Теория бахромчатых мицелл

Ранее полимеры рассматривались как тела, оставленные из хаотически перепутанных цепных макромолекул. В дальнейшем эти представления были развиты в теорию бахромчатых мицелл . Полимеры представляют собой систему, состояш,ую из кристаллических и аморфных областей, образующих одну сложную фазу. [c.18]

Эти исследования, включая первые сообщения о полимеризации формальдегида в форме единичных кристаллов [24], долгое время не принимали во внимание, поскольку в то время безоговорочное признание имела теория бахромчатых мицелл, отрицающая возможность существования единичных кристаллов полимеров. Только недавно работы по морфологии кристаллов полимеров были продолжены при использовании электронографических и электронно-микроскопических методов. [c.247]

ОТ 0,867 до 0,888 г/см . Механические свойства этих материалов были исследованы в режиме одноосного растяжения и интерпретированы на основе модели бахромчатой мицеллы. Авторы анализировали их поведение на основе классической теории сеток вулканизованных резин [44] и сопоставили его со степенью кристалличности. Плотность сшивок (в рамках их интерпретации) была связана со степенью кристалличности. [c.118]

Образование зародыша типа бахромчатой мицеллы (разд. 5.1.2.1) можно описать при помощи классической теории. Однако значение, поверхностной свободной энергии должно быть принято иным вследствие связи между кристаллической и аморфной частями молекул. [c.101]

Не останавливаясь ща критике модели бахромчатых мицелл, перейдем епосредствеиио к результатам исследоваиия морфо-логи и кристаллических полимеров. Именно изучение морфологии структур, возникающих при кристаллизации полимеров в растворах и блоках, привело к отказу от теории бахромчатых мицелл и послужило началом создания новых моделей и теорий. [c.43]

Прежде всего, в соответствии с теорией бахромчатых мицелл, следует ожидать отсутетвия ка-кик-либо дискретных структур с размэрами порядка длины молекулярных цепей. Однако исследования структур, возникающих при кристаллизации полимеров, [c.43]

Во-вторых, как было недавно установлено, сферолиты построены из элементов фибриллярного типа. Это было показано на примере полиэтилена з. юо. юв. полипропилена полистирола полиамида 66 2. юе, иб полиэтилентерефталата 3 1 . Постепенно были накоплены экспериментальные факты, которые свидетельствуют о том, что фпбриллярность строения сферолитов соответствует прерывистости вдоль их радиусов. Поэтому можно полагать, что фибриллы являются основными структурными элементами, образующими сферолиты. Прямые измерения показали 32. 36 ширина этих фибриллярных элементов составляет величршу порядка 100 А. Как указывалось выше, молекулярные цепи располагаются перпендикулярно оси сферолитов, т. е. перпендикулярно фибриллам. Тогда исходя из любой модификации теории бахромчатых мицелл оказывается весьма затруднительным представить себе, как могут молекулярные цепи, длина которых во много раз больше ширины фибрилл, укладываться в сферолитах. Этот вопрос детально рассмотрен в следующем разделе. [c.194]

Впоследствии способность макромолекул к агрегации в более крупные надмолекулярные образования была полностью доказана и обоснована. Однако и в 20-е годы способность макромолекул к ассоциации не исключалась многими исследователями, Созданная в начале XX столетия мицеллярная теория предполагала наличие агрегатов из нескольких десятков полимерных молекул, хотя самим молекулам ошибочно приписывали небольшие размеры. Когда многочисленными исследованиями было доказано, что макромолекулы имеют огромную длину, намного превосходящую размер мицелл, мицеллярная теория переросла в теорию бахромчатых мицелл. По этой теории макромолекулы могут выходить за пределы правильно оформленных мицелл, образуя бахрому, и даже проходить через несколько мицелл. В дальнейшем и эта теория была усовершенствована, например, для природных полимерных волокон появилось представление о бахромчатых фибриллах и о так называемой непрерывной структуре . Более подробное описание этих структур можно найти в обзоре Ребенфельда . [c.6]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной молекулярной сеточной модели и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходяпщми через них цепями (известная модель бахромчатых мицелл ). [c.6]

Вторым важным обстоятельством, приведшим к. пересмотру понятия о твердом состоянии полимеров, было создание Хоземанном [10] теории, позволившей объяснить наблюдаемый характер дифракции рентгеновских лучей. Сущность этой теории составило представление о статистической разупорядоченности. Основой теории является модель паракристаллического состояния (рис. 11.7). Поэтому для объяснения характеристик полимеров уже не требуется вводить представл епие об аморфной фазе. Различные явления, например ползучесть, вторичная кристаллизация и прочностные свойства образцов, лучше объясняются перемещениями дислокаций, как обычно в физике твердого тела, а не моделью бахромчатых мицелл. , [c.32]

Для описания способов гетерогенного зародышеобразования могут быть использованы все четыре схемы образования зародышей, приведенные на рис, 5.10. Малая подвижность полимерных цепей при образовании зародыша типа бахромчатой мицеллы, однако, значительно уменьшает влияние гетерогенных поверхностей на кристаллизацию вследствие ограниченных возможностей дополнительного роста каждого зародыша. В настоящее время гетерогенное зародьшеобразова-ние при кристаллизации в процессе полимеризации изучено мало. Большая часть этого раздела посвящена процессу гетерогенного зародышеобразования при кристаллизации расплавов и растворов полимеров с реализацией сложенной макроконформации цепи. Прежде всего рассмотрено применение общих концепций классической теории зародышеобразования, описанных в разд. 5.1.1, к процессу гетерогенного зародышеобразования. Затем обсуждены экспериментальные данные по зародышеобразованию на различных поверхностях раздела И наконец, в разд. 5.1.4. рассмотрено самозарождение, т.е. образование кристаллов на собственных зародышах - мелких кристалликах кристаллизующегося полимера, оставшихся в растворах или расплавах. Вообще следует заметить, что гетерогенное зародышеобразование является процессом, о механизме которого многое все еще остается неизвестным. [c.57]

Несмотря на большое научное и прикладное значение фибриллизации полимеров, механизму этого процесса уделялось до сих пор сравнительно мало внимания. Немногочисленные работы, посвященные этому вопросу, носят в основном частный характер. Одни из них представляют собой лишь варианты концепции бахромчатых мицелл [63, 64], а другие основаны на специфических взаимодействиях в цепях макромолекул [65]. В последнее время сделана попытка [66] объяснить фибрилли-зацию полимеров с помощью теории нестабильности мениска [67], которая удовлетворительно описывает целый ряд кавитационных явлений в твердых телах и жидкостях в процессе их течения и пластической деформации. Однако привлечение этой теории к объяснению фибриллизации нельзя признать успешным, так как она не рассматривает процесс холодной вытяжки, т. е. не учитывает полимерной специфики фибриллизующихся материалов и предсказывает фибриллизацию любых деформируемых сред. Фибриллизация же является уникальным свойством полимерных материалов и не наблюдается у низкомолекулярных твердых тел. [c.14]

Теория Майера и Марка подверглась существенной эволюции, так же как и теория Штаудингера. Следует отметить, что в литературе можно встретить высказывания, что будто Майер и Марк признавали существование агрегатов только с параллельно расположенными цепями. В действительности это не так, потому что под агрегатом Майер и Марк всегда понимали группу цепей, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса, принимая, что расположение самих цепей в мицеллах может меняться в широких пределах в зависимости от йредвари-тельной обработки вещества, природы растворителя, температуры и других факторов . Гернгросс распространил их воззрения на строение белков и сделал допущение о существовании агрегатов бахромчатого типа, т. е. таких, у которых наблюдается только местная параллельность целей (рис. 77). Новые взгляды в этой области позднее были развиты Роговиным. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология