Окклюзия вследствие адсорбции

ОККЛЮЗИЯ ВСЛЕДСТВИЕ АДСОРБЦИИ [c.191]

Окклюзия — это захват посторонних ионов в процессе образования осадка. Захват может осуществляться, во-п )вых, вследствие адсорбции ионов на поверхности растущих кристаллов по правилам, описанным выше, в процессе роста кристаллов примеси оказываются внутри осадка (внутренняя адсорбция), во-вторых, в результате захвата маточного раствора, попадающего в трещины и полости в осадке (инклюзия). Окклюзия — основной вид загрязнения осадков. Очевидно, что вид и количество примесей в осадке будут зависеть от скорости его формирования и порядка сливания растворов. Например, сульфат бария можно получить, прибавляя серную кислоту к раствору соли бария, и наоборот. В первом случае образующиеся кристаллы сульфата бария будут адсорбировать в процессе роста ионы Ва и в качестве противоионов СГ, т. е. осадок будет преимущественно окклюдировать хлорид бария (возможна небольшая окклюзия и серной кислоты). Во втором случае кристаллы сульфата бария будут преимущественно адсорбировать ионы SOj и в качестве противоионов HjO. В этом случае осадок окклюдирует преимущественно сер- [c.19]

Принцип и ограничения. Америций определяется в присутствии большого количества плутония при полном окислении плутония до шестивалентного состояния, не осаждаемого в виде фторида. После окисления плутония осаждается трифторид америция с фторидом церия в качестве носителя. В пробах, в которых отношение концентрации плутония к концентрации америция очень велико, значительное количество шестивалентного Плутония захватывается осадком фторида вследствие адсорбции и окклюзии. Поэтому осадок фторидов америция и церия растворяется в присутствии циркония и затем фторид вновь осаждается, но уже из раствора с существенно меньшей концентрацией плутония. [c.48]

Соосаждение включает адсорбцию и окклюзию. Адсорбция— осаждение примесей на поверхности осадка вследствие неравноценности электростатического поля иона внутри кристаллической решетки и на поверхности. Окклюзия — это внутренний захват примеси всем объемом частиц осадка. По механизму захвата различаются несколько типов окклюзии внутренняя адсорбция. [c.123]

Соосаждение примесей может вызвать завышение или занижение результатов анализа. Если примесь не образует соединения с определяемым ионом, ошибка всегда будет положительной. Например, при определении хлорид-иона будет наблюдаться положительная ошибка вследствие адсорбции нитрата серебра на аморфном осадке хлорида серебра. Напротив, если примесь содержит определяемый ион, ошибка может быть и положительной, и отрицательной. Например, при определении бария осаждением в виде сульфата бария наблюдается окклюзия соли бария. Если окклюдированная примесь — нитрат бария, ошибка будет положительной, поскольку его молекулярная масса больше молекулярной массы сульфата бария, который должен был бы образоваться в отсутствие соосаждения. Если же окклюдированной примесью был бы хлорид бария, то возникла бы отрицательная ошибка, поскольку его молекулярная масса меньше молекулярной массы сульфата бария. [c.151]

Соосаждение. Осаждение посторонних частиц, присутствующих в растворе, одновременно с осадком макрокомпонента вследствие адсорбции этих частиц на поверхности осадка в процессе его формирования или их включения в кристаллы осаждаемого вещества. Поверхностная адсорбция, как, например, при соосаж-дении солей серебра и иодидов с осадком иодида серебра, является причиной значительного загрязнения осадка. В результате попадания посторонних ионов, растворителя или раствора внутрь осадка (окклюзии) образуются смешанные кристаллы. Оба типа соосаждения приводят к изменению состава раствора [c.98]

Окклюзия. Окклюзия происходит вследствие адсорбции микроэлементов поверхностью образующегося осадка, возникающие новые слои [c.67]

Процессы адсорбции наблюдаются и при осаждении кристаллических осадков, так как каждый осадок после образова- ния зародышей проходит через стадию высокодисперсного состояния. С другой стороны, в этом случае вследствие роста кристаллов могут преобладать такие процессы, как окклюзия образование твердых растворов. [c.203]

Ниже обсуждены закономерности соосаждения на аморфных (адсорбция) и кристаллических (окклюзия) осадках. Различают микрокомпонент — вещество, находящееся в растворе в очень незначительной концентрации и переходящее вследствие соосаждения в твердую фазу, и макрокомпонент — вещество, из которого состоит твердая фаза и количество которого значительно превышает количество микрокомпонента. [c.191]

Окклюзия. Окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосажденные примеси находятся в этом случае не на поверхности, а внутри частиц осадка. Поэтому окклюдированные примеси не могут быть удалены из осадка промыванием. Для переведения их в раствор необходимо растворить весь осадок. Окклюзия может быть вызвана различными причинами, а именно захватом посторонних примесей и, в частности, маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбцией в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия или так называемая внутренняя адсорбция ), образованием смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образованием химических соединений между осадком и соосаждае-мой примесью (химическая окклюзия). [c.116]

Проблема сорбции газов и паров поверхностью твердого тела имеет важнейшее значение для вакуумной техники, с одной стороны , из-за необходимости удаления газов и паров, находящихся на поверхности стенок вакуумных аппаратов с другой стороны, вследствие применения этого явления для откачки газов сорбционно-ионными насосами и различными геттерами. Термин сорбция объединяет понятие адсорбция — поглощение газа или пара поверхностью тела с образованием пленки толщиной порядка нескольких молекул — и абсорбция ,, или окклюзия, — проникновение газа в глубь твердого тела. Во многих случаях эти два процесса существуют совместно. Способность твердых веществ к поглощению газов и паров различна для разных веществ (табл. 9 и 10). Наибольшая способность к поглощению проявляется у пористых тел, так как они обладают большей удельной поверхностью. Под удельной поверхностью понимается величина поверхности единицы массы адсорбента. [c.30]

Промывание осадков. Промывание осадка имеет целью удаление посторонних ионов, которые захватываются частицами осадка при осаждении и фильтровании вследствие процессов адсорбции, окклюзии и изоморфного соосаждения. Состав промывной жидкости должен быть согласован с растворимостью осадка. Некоторые осадки можно промывать горячей дистиллированной водой, например Ре(ОН)з и Сг(ОН)з. [c.386]

Кольтгоф [1] считает важным источником загрязнений осадков, особенно кристаллических, таких, как сульфат бария, оксалат кальция и т. п., захват посторонних ионов вследствие нарастания осадка вокруг адсорбированных ионов. В этой концепции существенно, что такой захват ионов не является равновесным процессом и что рекристаллизация, происходящая при старении, может повысить степень чистоты продукта. Посторонние ионы, если они действительно не входят в твердый раствор, представляют собой дефекты решетки. Среди поверхностей, на которых происходит адсорбция веществ в растворе, можно назвать и поверхности растущих кристаллов. Если в результате непрерывного роста адсорбированное вещество не десорбируется, оно сохраняется внутри кристалла. Такой тип соосаждения обычно имеет большее значение, чем адсорбция, поскольку он осуществляется во всех случаях осаждения и оказывает влияние на все осадки, а не только на осадки с большой поверхностью. Поскольку такая окклюзия происходит по механизму адсорбции ее можно качественно предсказать, пользуясь законами адсорбции. [c.191]

Перекристаллизация соли, особенно повторенная несколько раз, часто служит эффективным способом ее очистки. От загрязнений, содержащихся в межкристальном маточном растворе, можно освободиться промывкой кристаллов. От примесей же, появившихся вследствие соосаждения их вместе с основным веществом в процессе кристаллизации, освободиться значительно, труднее. Соосаждение примесей происходит 1) при наличии изоморфизма или изодиморфизма веществ, когда примеси входят в кристаллическую решетку, образуя смешанные кристаллы 2) вследствие поверхностной адсорбции осадком после его образования 3) вследствие внутренней адсорбции (окклюзии), когда примеси не участвуют в построении решетки, а внедряются в нее, адсорбируясь на гранях в процессе их роста, и создают в кристалле пустоты, заполненные к тому же содержащим примеси маточным раствором. [c.41]

В ряде случаев при осаждении наблюдается явление окклюзии, т. е. захвата посторонних примесей, в частности маточного раствора в процессе кристаллизации (механическая окклюзия), адсорбции в процессе кристаллизации (адсорбционная окклюзия), образования смешанных кристаллов (окклюзия вследствие изоморфизма) и, наконец, образования смешанных химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью (химическая окклюзия). Количество окклюдированного катиона возрастает с увеличением в растворе количества анионов, входящих в состав решетки кристаллов осадка, и понижается (даже до нуля) в присутствии катионов решетки, присутствующих в избытке в растворе. При окклюзии посторонних анионов выполняется обратное правило. Количество соосажденного вещества зависит от обработки осадка перед фильтрованием и скорости образования осадка. [c.365]

Третьим типом соосаждения, как уже было сказано, является внутренняя адсорбция (окклюзия). Окклюзия наблюдается при быстрой кристаллизации осадка из раствора и заключается в захвате осадком посторонних ионов. Согласно Кольт-гофу окклюзия вызвана тем, что адсорбированные поверхностью ионы быстро закрываются (зарастают) кристаллизующимся веществом. Кроме того, окклюзия может быть вызвана механическим захватом маточного раствора осадком вследствие образования пор и полостей при быстрой кристаллизации. При [c.47]

Здесь мы имеем дело с явлением сопряженного осаждения (соосаждение), которое заключается в том, что те или иные ионы, которые сами по себе в данных условиях труднорастворимых соединений не образуют, осаждаются вследствие захвата их образующимся осадком другого вещества. Соосаждение вызывается адсорбцией на поверхности осадка частиц растворенного вещества если адсорбция происходит в момент роста кристаллов, то адсорбированные молекулы или ионы могут оказаться внутри кристаллов осадка это явление называется окклюзией. Освободиться от примесей, включенных внутрь кристаллов, можно повторным переосаждением из разбавленного горячего раствора. Окклюзия наблюдается в том случае, когда рост кристаллов происходит очень быстро. [c.373]

Большие осложнения при кондуктометрических определениях, основанных на реакциях осаждения, вызывает загрязнение осадков вследствие соосаждения и других причин. Адсорбция ионов на поверхности осадков и окклюзия приводят к изменению концентрации ионов в растворе, и следовательно — к изменению электропроводности раствора. При этом может искажаться форма кривых [c.243]

При быстром росте кристалла адсорбированные ионы или маточный раствор оказываются включенными в состав кристалла (окклюзия). Если в растворе при осаждении присутствуют ионы, изоморфные ионам решетки, могут образовываться твердые растворы. К этому же приводит процесс постгеосажйения. Вследствие адсорбции концентрация ионов на границе раздела фаз больше, чем в объеме раствора поэтому на границе фаз произведение растворимости некоторого соединения между адсорбированными и имею-Ш.ИМИСЯ в растворе посторонними ионами может быть превзойдено, хотя в самом растворе оно не достигается. [c.60]

Со времени открытия возможности использования ядерной энергии урана для силовых установок и для военных целей были проведены интенсивные поиски новых месторождений урана. Значительные успехи были достигнуты в разработке методов отделения и определения урана. Ранее разработанные методы оказались не только трудоемкими, ио также ведущими к серьезным ошибкам, обусловленным неполным осаждением урана при некоторых операциях и его потерей вследствие окклюзии объемистыми рыхлыми осадками. Все эти трудности были преодолены использованием легкой растворимости нитрата уранила в эфире, содер-жап1ем небольшое количество азотной кислоты. Выделение урана может быть легко достигнуто простым встряхиванием раствора с эфиром в делительной воронке непрерывной экстракцией, в процессе которой эфир пропускается через раствор, содержащий уран, и собирается в приемнике, перенося с собой уран путем экстракции растворителем в сочетании с адсорбцией на целлюлозе. Все эти три метода в результате дают эфирный раствор азотнокислого урана, свободный от каких-либо элементов,, мешающих при последующем определении урана. При всех процессах экстракции эфиром раствор должен быть свободен от сульфатов, фосфатов и фторидов, так как эти ионы подавляют экстракцию урана. Поэтому для разложения урановых руд следует выбирать такие способы, которые позволяют получить в конечном итоге азотнокислый раствор или можно поступить иначе осадить уран и другие элементы аммиаком, промыть осадок и, прежде чем приступить к экстракции, растворить его в азотной кислоте. Поскольку не все лаборатории имеют оборудование, необходимое для экстракции эфиром, ниже описываются некоторые наилучшие методы отделения урана от других элементов. [c.341]

Одной из основных причин окклюзии является неравновесная адсорбция, когда скорость роста частиц осадка превышает скорость установления адсорбционного равновесия. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начале процесса при еще неполном осаждении 504 -ионов они будут адсорбироваться осадком Ва304 в первичный слой, а во вторичный будут притягиваться противоионы, например ионы Ыа ". При медленном добавлении осадителя ВаСЬ адсорбированные на осадке ионы N3+ вследствие сдвига адсорбционного равновесия будут замещаться на ионы Ва " " и кристаллы Ва304 будут расти. Если же раствор ВаСЬ прибавляют быстро, сдвиг адсорбционного равновесия происходит лишь в небольшой степени и адсорбированные ионы Ыа оказываются частично захваченными внутрь кристалла Ва504. По такой же схеме происходит окклюзия при образовании многих других осадков. [c.97]

Соосаждение — одновременное осаждение обычно растворимого микрокомпонента с выпадающим в осадок макрокомпонентом из одного и того же раствора вследствие образования смешанных кристаллов, адсорбции, окклюзии и т. д. Осадок макрокомпонента часто называют коллектором (или носителем микрокомпоиента). [c.237]

СОРБЦИЯ (от лат. зогЬео — поглощаю) — поглощение вещества из окружающей среды твердыми или жидкими телами. Поглощающее тело (поглотитель) наз. сорбентом, поглощаемое вещество — с о р б а -том, пли сорбтивом. Виды С. абсорбция, адсорбция, хемосорбция и капиллярная конденсация. Абсорбция— поглощение сорбата (точнее — абсорбата) всем объемом сорбента (точнее — абсорбента). При абсорбции молекулы абсорбата диффундируют (см. Диффузия) через поверхность раздела фаз и распространяются по объему абсорбента, внедряясь между молекулами или узлами кристаллической решетки. Если абсорбент — жидкое те.то, то абсорбция из газовой фазы тождественна растворению, а абсорбция из несмешивающейся жидкой фазы — экстракции. Поглощение газов металлами, а также некоторыми другими материалами наз. окклюзией (см. также Абсорбция). Адсорбция — поглощение сорбата (точнее — адсорбата) поверхностью сорбента (точнее — адсорбента). При физической, т. е. не сопровождающейся хим. превращениями, адсорбции молекулы адсорбата удерживаются у поверхности силами межмолекуляр. взаимодействия. Они образуют адсорбционный слой толщиной в одну (моно-молекулярная адсорбция), две или несколько молекул (нолимолекуляр-ная адсорбция), сохраняя способность диффундировать вдоль поверхности и покидать ее вследствие теплового движения (см. Десорбция). Энергия связи адсорбированных молекул о поверхностью адсорбента при физ. адсорбции обычно составляет несколько ккал моль (см. Адсорбция). X е м о с о р б ц и я — поглощение сорбата с образованием различных химических соединений в объеме или поверхности сорбента. Хемосорбция обычно сопровождается тепловым эффектом в несколько десятков, иногда сто и более ккал/моль (см. также [c.416]

Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводородной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Так, в растворе хлорида натрия, в котором весовым методом было найдено 2,324 3 хлора на 1 л, объемным способом было определено 2,276 з в присутствии хлорида серебра и 2,328 з, когда хлорид серебра был отфильтрован перед титрованием Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если неред осаждением нитратом серебра в раствор вводить ио1мл нитробензола на каждые 0,05 з хлорида. Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и нрепятствует его потемнению на свету. [c.813]

MOM при pH = 5 [1505]. Вследствие возможной адсорбции или окклюзии бериллия осадком оксината экстракция как метод отделения предпочтительна. Недостаток экстракционного отделения — ограниченная растворимость оксинатов в хлороформе. Для отделения многих элементов, исключая алюминий, используют также электролиз на ртутном катоде 2193]. Экстракции бериллия ацетилацетоном мешает фосфат-ион 2193]. Десятикратный избыток алюминия не мешает определению бериллия при большем избытке алюминий отделяют экстракцией оксином. Алюминий также отделяют от бериллия ионообменным методом [2105]. Когда суммарное содержание сопутствующих элементов, за исключением алюминия, составляет 100-кратный избыток по отношению к бериллию, его отделяют экстракцией раствором ацетилацетона в хлороформе в присутствии ЭДТА при pH = 7—8. Затем бериллий определяют, непосредственно фотометрируя органический экстракт. Ацетилаце-тонатный комплекс бериллия имеет максимум поглощения при 295 нм (е=31 600) [8, 1563, 2105]. При определении небольшого количества бериллия избыток ацетилацетона удаляют промыванием органической фазы 0,1 н. раствором едкого натра [1387]. [c.274]

Проблема сорбции газов и паров поверхностью твердого тела имеет важнейшее значение для вакуумной техники, с одной стороны, из-за необходимости удаления газов и паров, находящихся на поверхности стенок вакуумных аппаратов, с другой стороны, вследствие применения этого явления для откачки газов. Термин сорбция объединяет понятие адсорбция — поглощение газа или пара поверхностью тела с образованием пленки толщиной порядка нескольких молекул — и абсорбция или окклюзия — проникновение газа в глубь твердого тела. Во многих случаях эти два процесса существуют совместно. Способность твердых веществ к поглощению газов и паров различна для разных веществ. Наибольшая способность к поглощению проявляется у пористых тел, так как они имеют большую удельную поверхность. Под удельной поверхностью понимают величину поверхности единицы массы адсорбента. При повышении температуры тела абсорбция возрастает, а адсорбция на поверхности этого тела понижается. Согласно теории Ленгмюра явление адсорбции поверхностью тела вызывается тем, что атомы адсорбента на поверхности являются химически ненасыщенными, вследствие чего они окружены интенсивным силовым полем. Молекулы газа, ударяясь о поверхность, конденсируются на ней, удерживаясь полем поверхностных атомов. Эти молекулы могут в последующем испаряться с поверхности. Время между конденсацией и испарением зависит от величины поверхностных сил и непосредственно определяет адсорбцию. В случае собственно адсорбции толщина слоя не превышает диаметра одной молекулы, ибо как только поверхность покрывается мономолекулярным слоем, поверхностные силы химически насыщаются. Данные о числе молекул газа на 1 см поверхности, на которой образовался мономолекул яр ный слой, и объеме, занимаемом этим количеством молекул при 20 С и 760 мм рт. ст., приведены в табл. 67 [46]. Эти данные получены расчетным путем при условии, что поверхность адсорбента абсолютно гладкая. [c.409]