Транскристаллический слой

Проведенные исследования показали, что в режимах плавления и кристаллизации ПЭ 175/80, 175/40, 150/80 и 150/40 °С поверхностный транскристаллический слой формируется в контакте с поверхностью (и кварца, и фторопласта). Следовательно, при этих температурных режимах различие в значениях поверхностной энергии подложки не проявляется, и важен лишь сам факт наличия границы раздела с твердым телом, на которой начинается формирование надмолекулярных структур. В то же время примесный А-спектр антрацена обнаруживает отчетливую зависимость от продолжительности выдержки расплава на подложках с увеличением выдержки наблюдается монотонное смещение этого спектра в длинноволновую область. Наибольшее смещение при выдержке 120 мин составляет 80—90 см , что соответствует возрастанию средней плотности аморфных областей ПЭ на 5%. Полученные результаты, по-видимому, свидетельствуют о том, что формирование структур, полимера из более гомогенного расплава при данной температуре приводит к повышению упорядоченности упаковки молекулярных цепей в аморфных областях. [c.79]

Рассмотренные выше данные касались специфических условий кристаллизации на поверхностях, где возможно образование транскристаллических слоев. Для наполненных систем эти условия, а следовательно, и результаты определения плотности упаковки в граничных слоях могут быть существенно иными. [c.80]

С первичной кристаллизацией определенным образом коррелирует и сферолитная. Максимальные по объему сферолиты приходятся на среднюю часть пленки по мере приближения к периферии и к подложке они вырождаются или принимают иные морфологические формы. Поскольку сферолиты в адгезионном слое растут только в одном направлении, они приобретают удлиненную (столбчатую) форму. При этом возможно образование так называемого граничного транскристаллического слоя. Его протяженность у разных полимеров в зависимости от условий формирования покрытий различна, в случае полиэтиленовых покрытий она может достигать 20 мкм. [c.11]

На механизм зарождения и развития трещин большое влияние оказывает интенсивность микроударного воздействия. При больших скоростях соударения в микрообъемах поверхностного слоя металла возникают высокие напряжения. В этих условиях могут действовать многие источники дислокаций. В результате процессы связанные с образованием различных дефектов, протекают по плоскостям скольжения с некоторым опережением (по отношению к процессам, протекающим по границам зерен.) При этом трещины образуются прежде всего в теле зерна и разрушение носит транскристаллический характер (по плоскостям скольжения). [c.118]

Эффект зародышеобразования подложек был изучен на примере поли-8-капролактама (капролона) [397]. Хорошо выраженный модифицированный слой обнаружен в полихлоронрепе на границе с металлом [398]. Толщина ориентированного слоя достигает в данном случае 70 мкм. Износостойкость поверхности образцов полипропилена, полученного прессованием на политетрафторэтилене, оказа.тась в 2 раза выше, чем образцов, полученных на фольге. Было установлено также [386], что пленки полипропилена, имеющего модифицированный слой, обладают пониженным коэффициентом диффузии. Модифицированная поверхность капролона при использовании в качестве подложек политетрафторэтилена, стекла, алюминия является причиной повышенной стойкости к истиранию [397]. В ряде случаев влияние модифицированного слоя оказывается настолько значительным, что можно обнаружить даже различие в прочности пленок полимеров, полученных на различных подложках [397, 317]. Например [317], предел прочности при растяжении пленки полипропилена, отпрессованной между двумя стальными пластинами при скорости охлаждения 5,5 °С/мин, составляет 222 кгс/см , а при прессовании между двумя пластинами фторопласта-4 эта величина составляет 147 кгс/см . Кристаллизация полиэтилена на субстрате с высокой поверхностной энергией (золоте) сопровождается появлением большого числа центров кристаллизации, отчего в пленке возникает множество мелких сферолитов. Суб страт с низкой поверхностной энергией (политетрафторэтилен) такого влияния не оказывает, и в пленке возникают крупные сферолиты [383, 384], Типичный пример возникновения модифицированного транскристаллического слоя полимера на границе с подложкой приведен на рис. И1.35, а (см. вклейку). [c.143]

Одним из характерных проявлений изменения структуры в граничных слоях кристаллизующегося полимера служит транскристаллическая морфология пристенного слоя, отличающегося от сферолитной морфологии в объеме полимера [391]. Типичным для транскристаллической морфологии является возникновение множества столбчатых образований, ориентированных по нормали к поверхности раздела и простирающихся в объем на значительные расстояния- (10- 20)-10 м. Образование транскристаллического слоя обусловлено повыщенной концентрацией и более высокой активностью гетерогенных зародышей кристаллизации на поверхности по сравнению с собственными гетерогенностями в объеме полимера [392]. При переохлаждении расплава до температуры кристаллизации на поверхности возникает множество центров кристаллизации, на которых начинается рост полусферолита, поскольку фронт кристаллизации распространяется от [c.150]

Таким образом, с помощью примесных молекул, используемых в качестве зондов, для полиэтилена удалось обнаружить различия в плотности аморфных областей в транскристаллических поверхностных слоях, морфология которых практически не зависит от температурного режима плавления и кристаллизации. Было установлено также, что резкое возрастание плотности аморфных областей в граничных слоях полимера не связано с транскристалличностью поверхностного слоя. Методом молекулярного зонда показано также, что температурные режимы плавления и кристаллизации пленок могут оказывать нивелирующее действие на изменение структуры поверхностных слоев таким образом, что энергетические характеристики подложки практически не будут проявляться. Важен лишь сам факт существования этой поверхности. Кроме того, при рассмотрении процессов, протекающих в граничных слоях полимеров, следует обращать внимание на возможность сочетания нескольких факторов, влияющих на формирование структуры. Так, плавление с неполным разрушением исходных структур на высокоэнергетических подложках может привести к образованию напряженных поверхностных структур, к существенному увеличению плотности аморфных областей в этих структурах. При отделении такой полимерной пленки от подложки напряженные структуры испытывают релаксацию, в ряде случаев проходящую через стадию аморфизации с последующей рекристаллизацией. [c.80]

К. Науманн и В. Кариус [283] исследовали статическую водородную усталость в сероводородной воде на плоских, деформируемых по дуге образцах из 11 сортов стали. Эти исследования подтвердили существование нижнего предела твердости, ниже которого разрушения при наводороживании под любой нагрузкой не происходит. На рис. 3.23 приведено пространственное изображение соотношения между твердостью (Яу), величиной напряжений (о) во внешнем слое деформированных образцов (вычислено по стреле прогиба) и временем жизни образца до разрушения (т, ч). Соотношения между каждым и двумя из этих трех названных величин близки к гиперболической зависимости. Поведение нержавеющих хромовых сталей существенно не отличалось от поведения нелегированных сталей. Стали, легированные молибденом, обладали большим временем жизни, что согласуется с данными работ [382, 401]. Излом во всех случаях проходил транскристаллически. [c.145]

Можно предположить, что транскристаллическая морфология является типичной для граничных слоев кристаллизуюхцихся полимеров, образовавшихся в зоне контакта расплава с поверхностью искусственного зародыша кристаллизации. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология