Собственное гетерогенное зародышеобразование

Для описания способов гетерогенного зародышеобразования могут быть использованы все четыре схемы образования зародышей, приведенные на рис, 5.10. Малая подвижность полимерных цепей при образовании зародыша типа бахромчатой мицеллы, однако, значительно уменьшает влияние гетерогенных поверхностей на кристаллизацию вследствие ограниченных возможностей дополнительного роста каждого зародыша. В настоящее время гетерогенное зародьшеобразова-ние при кристаллизации в процессе полимеризации изучено мало. Большая часть этого раздела посвящена процессу гетерогенного зародышеобразования при кристаллизации расплавов и растворов полимеров с реализацией сложенной макроконформации цепи. Прежде всего рассмотрено применение общих концепций классической теории зародышеобразования, описанных в разд. 5.1.1, к процессу гетерогенного зародышеобразования. Затем обсуждены экспериментальные данные по зародышеобразованию на различных поверхностях раздела И наконец, в разд. 5.1.4. рассмотрено самозарождение, т.е. образование кристаллов на собственных зародышах - мелких кристалликах кристаллизующегося полимера, оставшихся в растворах или расплавах. Вообще следует заметить, что гетерогенное зародышеобразование является процессом, о механизме которого многое все еще остается неизвестным. [c.57]

СОБСТВЕННОЕ ГЕТЕРОГЕННОЕ ЗАРОДЫШЕОБРАЗОВАНИЕ [c.114]

Собственное гетерогенное зародышеобразование 115 [c.115]

Повышение чистоты материалов позволяет на более высоком уровне изучать закономерности зарождения новой фазы, учитывая образование собственных и примесных дефектов структуры в кристаллах [252]. Для создания общей теории гетерогенного нестационарного зародышеобразования необходимы точные количественные данные о влиянии указанных дефектов и режимов кристаллизации на кинетические параметры процесса. Последнее возможно только при использовании статистических методов исследования и соответствующей обработке экспериментальных данных. [c.116]

Количество случайных зародышей в растворах макромолекул мало [ 112]. Было обнаружено, что кинетика кристаллизации предварительно отфильтрованных растворов отличается очень незначительно. Подобным же образом не отличается кинетика кристаллизации растворов, очищенных от гетерогенных зародышей путем предварительной частичной их кристаллизации и последующего центрифугирования [86]. Эти эксперименты показали, что при кристаллизации из растворов часто образуются хорошо сформированные монокристаллы и дендриты и что гомогенное образование зародышей или образование собственных зародышей является основным видом зародышеобразования в этом случае. [c.63]

Несомненно, что процессы гетерогенной кристаллизации с участием химической реакции должны быть весьма чувствительны к энергетической неоднородности поверхности, так как такие стадии процесса, как адсорбция, химическая реакция и зародышеобразование, являются сами по себе чрезвычайно чувствительными к неоднородности поверхности. Рассмотрение процесса химической кристаллизации с этих позиций наталкивается на ряд трудностей, связанных с тем, что разработка теоретических основ таких процессов находится лишь на начальной стадии. Отсутствуют данные по теплотам адсорбции многих химических веществ, участвующих в реакции, в большинстве случаев неизвестен механизм собственно химической реакции. Вполне сознавая эти трудности, авторы все же рискнули провести такое рассмотрение в первом приближении для одного типа химической кристаллизации, а именно водородного восстановления летучих галогенидов тугоплавких металлов. Этот выбор связан со спецификой кристаллизации тугоплавких металлов (в основном они имеют низкую диффузионную подвижность при температурах газофазной кристаллизации), с особенностями адсорбции водорода на переходных металлах (наблюдается сильная зависимость теплот адсорбции от степени заполнения), а также с лучшей изученностью многих физических свойств тугоплавких металлов. [c.8]

Другие гипотезы относятся к собственно химическим процессам, участвующим в гетерогенных реакциях. Относительно возникновения зародышей можно предположить (гл. 3), что различные возможные механизмы разбиваются на две отдельные группы в одном случае зародышеобразование происходит с одинаковой вероятностью, в другом — в процессе зародышеобразования принимают участие потенциальные зародыши. [c.314]

Гетерогенное зародышеобразование также может быть атермическим и термическим (разд. 5.1.3). Поскольку число гетерогенных зародышей ограничено, термическое зародьш1еобразование гетерогенного характера должно начинаться после израсходования всех существовавших зародышей. По-видимому, образование собственных кристаллов-зародышей - практически процесс атермический (разд. 5.1.4) В любом образце могут находиться все три типа зародышей, однако простое рассмотрение кристаллов не дает возможности четко разделить их на кристаллы, выросшие на термических и атермических заг родышах. Только тогда, когда видны особые детали структуры кристаллов, как, например, на рис. 5.18, можно сделать дополнительные выводы о характере зародышеобразования — гомогенном или на собственных кристаллах-зародьш ах в одном случае или гетерогенном -в другом. [c.100]

При рассмотрении гетерогенного зародышеобразования с классических позиций (разд. 5.1.3.1) встречаются аналогичные сложности. Сильную температурную зависимость числа активных зародышей (см. рис. 5.21 и 5.22) при часто наблюдаемом атермическом характере образования зародышей можно объяснить только особым распределением зародышей по размеру и особой ступенчатой структурой поверхности. Боллшинство опытов проведено с использованием зародышей размером несколько микрометров, на поверхности которых возможен одновременный рост многих ламелей (см. рис. 3.81 и 3.82). Каждая ламель способна дать начало росту сферолита (см. разд. 3.7.1). В этом случае температурная зависимость не должна проявляться сильно (следует заметить, что при значительно меньших размерах собственных зародышей наблюдают меньшую температурную зависимость). [c.101]

Экспериментально установлено, что во всех случаях кристалли-331ДИИ на собственных зародышах степень переохлаждения ДГ , необходимая для начала роста кристаллов в заданное время, резко изменяется в определенном температурном интервале ДТ , степени перегрева выше температур плавления и растворения полимера. Схематично зависимость ДГ от ДГ представлена на рис. 5Л7. В области а-Ь число дополнит чьно возникающих зародьшей уменьшается, а в области Ь—с такие зародыши отсутствуют, и зародышеобразование является либо истинно гетерогенным на поверхности инородных тел, либо гомогенным. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология