Электронного спиновой ловушки

Поскольку только свободные радикалы дают ЭПР-снектры, этот метод можно использовать для их детектирования и определения их концентрации. Кроме того, по расщеплению сигналов в спектре ЭПР (за счет близости протонов) можно получить информацию о распределении электронов, а отсюда и о строении свободных радикалов 120]. Большинство свободных радикалов являются короткоживущими частицами, но, к счастью, для получения спектра ЭПР их время жизни обычно бывает достаточным. Так, удается получить спектры радикалов, время жизни которых значительно меньше 1 с [121]. Отсутствие сигнала в ЭПР-спектре еще не означает, что радикалы действительно отсутствуют, просто их концентрация может оказаться слишком низкой для прямого наблюдения. Б подобных случаях применяют метод спиновой ловушки 22], заключающийся в добавлении такого соединения, которое, взаимодействуя с очень реакционноспособными радикалами, образует более устойчивые радикалы, регистрируемые ЭПР. В качестве [c.240]

Если в молекуле спиновой ловушки имеются конкурентные точки присоединения, предпочтительным местом атаки радикалом будет атом с большей плотностью граничных электронов. [c.156]

Для доказательства мимолетного образования свободных радикалов в системе широко применяется метод их улавливания устойчивыми частицами, также содержащими неспаренный электрон в результате их взаимодействия образуется стабильное соединение, строение которого может быть установлено спектральными методами. Для улавливания малостабильных свободных радикалов применяют соединения, не содержащие неспаренного электрона, но способные реагировать с малостабильными свободными радикалами с образованием более стабильных свободных радикалов. Последние легко обнаруживаются спектральными методами, причем удается идентифицировать уловленный радикал и определить его структуру [12, 1971, т. 4, с. 31]. Соединения, способные улавливать свободные радикалы, называются спиновыми ловушками. [c.177]

С другой стороны, при низких концентрациях парамагнитный эффект приближается к величине, соответствующей независимым электронам в раздельных ловушках компенсирующий диамагнетизм составляет нри этом лишь небольшую долю теоретического значения для свободно движущихся электронов. С повышением концентрации до значений, соответствующих минимуму проводимости, доля спиновых спариваний по порядку величины становится сравнимой с долей нейтральных атомов, которая определяется по изменению электропроводности. Оптическое поглощение таких растворов показывает широкий максимум в инфракрасной области нри 6700 с хвостом, тянущимся в сторону более [c.133]

С другой стороны, при низких концентрациях парамагнитный эффект приближается к величине, соответствующей независимым электронам в раздельных ловушках компенсирующий диамагнетизм составляет нри этом лишь небольшую долю теоретического значения для свободно движущихся электронов. С повышением концентрации до значений, соответствующих минимуму проводимости, доля спиновых спариваний по порядку величины становится сравнимой с долей нейтральных атомов, которая определяется по изменению электропроводности. Оптическое поглощение таких растворов показывает широкий максимум в инфракрасной области при 6700 см с хвостом, тянущимся в сторону более коротких длин волн во всей видимой области спектра. Полная сила осциллятора составляет 0,72, и закон Бера выполняется в весьма широком интервале концентраций. [c.133]

Равновесие обычно полностью сдвинуто в сторону енамина. ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (нитроксилы, нитро-ксиды), нейтральные частицы с неспаренным электроном на иминоксильной группе —О. Образуются при окислении иминов, гидро- О ксиламинов, из нитронов, нитрозо- и I нитросоединений. Многие выделены в своб. виде (см., напр., соед. I). НзСч, СН, Вступают в радикальные р-ции, а так- же в р-ции без участия иминоксильной СН3 группы. Примен. спиновые ловушки и Л метки в биохим. и биофиз. исследовани- ях ингибиторы радикальных р-ций фотосенсибилизаторы рабочие в-ва маг- 1 нитометров. [c.217]

Экспериментальное изучение велось главным образом на примере реакций нитросоединений бензольного ряда с меток СИД- и гидроксид-анионами [312, 320—3 22].. При взаимодействии о- и п-динитробензолов с ЫаОН в диметилсульфоксиде с помощью электрон(ной и ЭПР-спектроскопии и метода спиновой ловушки (2-мётил-2-нитрозопропан) [321] показано образование анион-радикалов динитробензола, радикалов ОН и радикалов, генерированных из растворителя. На основании существования максимума на кинетических кривых накопления и расходования анион-радикалов, ингибирования реавдии замещения при добавлении более сильных чем исходное нитросоединение, акцепторов электронов (тетрацианоэтилен, -бензохинон), и ускорения реакции в присутствии кислорода сделан вывод о превращении анион-радикала в конечный продукт через дианион-радикал по цепному маршруту [312, 322]. [c.109]

В других типах цеолитов образующиеся парамагнитные центры изучены менее подробно. В спектре ЭПР NaY, например, наблюдается синглет, подобный синглету в спектре NaA, и более широкий сигнал, состоящий из 13 компонент СТС с расщеплением 32 гс [36]. Последний идентифицируется как сигнал от электрона, захваченного ловушкой, вб.чпзи которой находятся четыре иона Na" . Спиновая плотность на s-орбитали атомов металла равна 32/316 я 0,1. В спектре цеолита KY аналогичный сигнал не наблюдается, что согласуется с меньшей константой СТВ с ядром атома калия. [c.417]

Сверхтонкая структура спектра ЭПР этого стабильного нитроксильного радикала состоит из шести линий, появление которых обусловлено взаимодействием неспаренного электрона с ядрами фосфора (1,2 мТ) и азота (1,34 мТ). Эту же спиновую ловушку применяли для фиксации многих фосфонильных и фосфинильных радикалов в водных растворах [74, 75]. Константы СТВ с атомом фосфора во всех случаях измерялись в пределах 0,6—1,4 мТ. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология