Радикально-цепная полимеризация полиэтилена

По сравнению с радикальной цепной полимеризацией координационная полимеризация обладает двумя важными преимуществами. Во-первых, она приводит к сравнительно мало разветвленным макромолекулам. Так, в полиэтилене, полученном при использовании в качестве катализатора системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий, одно разветвление приходится более чем на 200 атомов углерода основной цепи, тогда как при радикальной Полимеризации этилена под высоким давлением разветвления встречаются через каждые 30—50 атомов углерода основной цепи. Второе преимущество координационной полимеризации в том, что Она обеспечивает высокую стереоспецифичность процесса [16]. Например, полимеризация пропилена может приводить к трем стерео-Химическим ситуациям в изотактическом полимере (6) все метильные группы находятся по одну сторону плоскости, на которой расположены (или на которую спроектированы) атомы углерода основной цепи, в синдиотактическом полимере (7) они регулярно оказываются то по одну, то по другую сторону от этой плоскости, [c.307]

Радикально-цепную полимеризацию этилена можно инициировать и 7-лучами при комнатной температуре. При дозе облучения 36 Мр степень превращения этилена в полимер достигает 12,5% уже при давлении 84 ат. Одновременно с процессом полимеризации под влиянием у-излучения происходит частичная деструкция полимера с последующим соединением продуктов деструкции в новые макромолекулы преимущественно сетчатого строения. Такой полиэтилен размягчается при более высокой температуре, чем полиэтилен высокого давления, имеет меньшую текучесть и не растворяется даже при нагревании. При более высоких давлениях (100 ат и выше), комнатной температуре и при значительно меньших дозах облучения (4,5 Мр) получают твердый полиэтилен с удовлетворительными механическими свойствами. [c.238]

Полученные радикалы являются активными центрами в цепных реакциях полимеризации непредельных углеводородов и используются как инициаторы при радикальном методе полимеризации для синтеза полимеров (полиэтилен, полистирол и т.д.). [c.466]

Полиэтилен низкой плотности (высокого давления). Полимеризация этилена под высоким давлением протекает по радикально-цепному механизму. Инициатором реакции является кислород, но применяют и пероксиды. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла [c.194]

Наиболее известен и шире всего распространен способ радикальной (инициированной) полимеризации. Все материалы, полученные этим способом, например полиэтилен, полипропилен, поливинилхло-рид, термопластичны. Полимеризация предполагает объединение мономеров, которые соединяются друг с другом при нагревании или воздействии катализатора за счет раскрытия имеющихся в мономерах двойных связей. Возникающие во время экзотермически протекающей реакции реак-ционноспособные радикалы объединяются преимущественно в цепные макромолекулы. Побочных продуктов при этом не образуется. Элементный состав полимера определяется участвующими в строении мономерами. Метод полимеризации предоставляет технологам возможность изменять свойства высокомолекулярных материалов путем воздействия на протекание процесса полимеризации. Для полимеризации характерны три фазы. В первой протекает реакция инициирования. При достаточном воздействии энергии и (или) катализатора образуется большое количество реакционноспособных молекул мономера, из которых во второй фазе реакции должна возникнуть цепь соответствующей длины. От длины цепи, т. е. степени полимеризации (число отдельных молекул мономера, соединенных в одну цепь) существенно зависят свойства материала. По этим данным можно рассчитать молекулярную массу, которая часто используется для характеристики полимерных материалов. [c.77]

Полиэтилен высокого давления (ВД) получается полимеризацией этилена в присутствии кислорода или перекисных инициаторов. Процесс протекает по цепному радикальному механизму. С повышением давления и температуры скорость реакции увеличивается. [c.5]

Полиэтилен, полученный последними двумя способами (полиэтилен низкого давления), имеет строго линейное строение, более высокую молекулярную массу до 70 000 и температуру плавления на 20° выше, чем полиэтилен высокого давления с разветвленной структурой. Зависимость основных механических свойств полиэтилена от молекулярной массы представлена на рис. 94. Полимеризация этилена при высоком давлении представляет собой цепную реакцию, протекающую по свободно-радикальному механизму с выделением большого количества теплоты [c.216]

Продукты распада перекисных соединений этилена представляют собой активные радикалы. С образования их и начинается процесс цепной радикальной полимеризации. Степень превращения этилена в полиэтилен определяется количеством [c.194]

Полимеризация — это цепная реакция, и для того, чтобы она началась, необходимо активировать молекулы мономера с помощью так называемых инициаторов. Такими инициаторами реакции могут быть свободные радикалы или ионы (катионы, анионы). В зависимости от природы иницг1атора различают радикальный, катионный или анионный механизм полимеризации. Наиболее распространенными полимерами углеводородной природы являются полиэтилен и полипропилен. [c.85]

С образованием активных радикалов и начинается процесс цепной радикальной полимеризации . Степень превращения этилена в полиэтилен определяется количествбм кислорода (инициатора) в реакторе. По использовании всего кислорода дальнейшее образование макромолекул прекращается. Однако содержание кислорода в реакторе не должно превышать концентрации, критической для выбранного давления. Проводя полимеризацию этилена при 1500 ат, нецелесообразно повышать концентрацию кислорода в реакторе выше 0,03% от веса этилена. При большем содержании кислорода увеличивается концентрация радикалов в системе, вследствие чего понижается молекулярный вес полимера. Если количество кислорода в реакторе увеличить до 0,15—0,16%, может произойти разложение со взрывом с выделением углерода (табл. 9). [c.228]