Пятихлористая сурьма как катализатор полимеризации

В качестве катализаторов для полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и окиси стирола были исследованы многочисленные другие галоидные соединения. Найдено, что для случая полимеризации окиси этилена каталитически активными являются следующие галоидные соединения [18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый бор, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк и смесь бромистого и бромного железа. Не полимеризуют окиси этилена следующие галоидные соединения треххлористый мышьяк, треххлористая сурьма, хлористый кобальт, хлористая и полу-хлористая медь, хлористое железо, хлористый кадмий, хлористая и хлорная ртуть, хлористый и бромистый никель, четыреххлористый цирконий [c.298]

В числе кислых катализаторов указывается серная и другие минеральные кислоты, которые дают большею частью окрашенные в бурый цвет полимеры с невысокой степенью полимеризации. Энергичными катализаторами являются некоторые галоидные соединения, в частности четыреххлористое олово, которое отличается столь большой активностью, что вызывает полимеризацию уже при 3° и процесс при этом протекает настолько бурно, что масса разогревается до 80°. Недостатком применения этих катализаторов является крайне трудное удаление остатков этих галоидных солей из полимера и низкий молекулярный вес полимеров. Например, с четыреххлористым оловом получается насыщенный димер или продукты с мол, весом 3000—7000, с пятихлористой сурьмой получаются продукты с мол. весом 1000—5000. Металлический натрий и щелочи также вызывают частичную полимеризацию стирола, но не дают хороших продуктов, пригодных для пластмасс. [c.417]

При использовании в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофурана пятихлористой сурьмы могут быть получены полимеры с значительно более высоким молекулярным весом — до 7,5-10 и более [Людвиг Е. Б., Розенберг Б. А., Зверева Т. М., Гантмахер А. Р., Медведев С. С., Высокомолек. соед., 7, 269 (1965)]. Поскольку и в данном случае в отсутствие примесей процесс полимеризации протекает без обрыва реакционных цепей с образованием живущих полимеров, то молекулярный вес полимера определяется лишь глубиной превращения мономера и количеством активных центров в системе. [c.344]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

Деполимеризацию политетрагидрофурана в присутствии пятихлористой сурьмы исследовал Рауш 14]. Степень полимеризации полимера, полученного с помощью катализатора РеС1з—ЗОСЬ, равна 15. При деполимеризации 100 г полимера в присутствии 54 г пятихлористой сурьмы получены следующие продукты [c.335]

Энергичными катализаторами являются некоторые галогениды металлов, в частности четыреххлористое олово, которое отличается столь большой активностью, что вызывает полимеризацию уже при 3°, и процесс при этом протекает настолько бурно, что масса разогревается до 80°. Недостатком применения этих катализаторов является крайне трудное удаление остатков галоидных солей из полимера и низкий молекулярный вес получаемых полимеров. Например, с четыреххлористын оловом получается ненасыщенный димер или полимер с молекулярным весом 3000—7000, с пятихлористой сурьмой получаются смолы, обладающие молекулярным весом 1000—5000. [c.249]

В присутствии этого катализатора не проводилось кинетических исследований, однако Вильямс [8] обнаружил бурную полимеризацию в четыреххлористом углероде, которая, так же как и в присутствии хлористого алюминия, прекращается до израсходования всего стирола. Образовывались хлорированные побочные продукты, такие, как дихлорстирол и оставшееся неидентифицированным неорганическое твердое вещество. Бурная реакция в присутствии пятихлористой сурьмы, сопровождающаяся повышением температуры, не приводит к количественной полимеризации. Колкли [72, 73] исследовал образовавшийся полимер на наличие в нем возможных осколков катализатора, применяя катализатор, содержащий радиоактивную сурьму. Полимер, выделенный хроматографированием реакционной смеси на колонках из окиси алюминия и активированного древесного угля, оказался неактивным, причем радиоактивный катализатор оставался на верху колонки. Этот катализатор не соединялся с полимером, во всяком случае не образовывал связей, достаточно прочных, чтобы противостоять адсорбирующему действию древесного угля. Осаждение полимера петролейным эфиром не освобождает его от осколков радиоактивного катализатора, с которыми он был просто физически смешан это может частично объяснить результаты Лендлера [74], который, применяя бромное олово, содержащее радиоактивный бром, получил при осаждении петролейным эфиром радиоактивный полимер. [c.228]

Использование пятихлористой сурьмы в качестве катализатора полимеризации вызывает трудности при ее дозировке и работе с ней в вакуумной системе из-за низкой упругости ее паров, однако некоторые ограниченные данные свидетельствуют о том, что по своему поведению пятихлори- стая сурьма занимает промежуточное положение между фтористым бором и хлорным оловом [27]. Скорость расходования мономера при применении этого катализатора в несколько раз выше, чем нри использовании двух вышеуказанных кроме того, полимеризация оказывается значительно более предпочтительным процессом по сравнению с деполимеризацией, так что можно получить полимеры с молекулярным весом свыше 6000. Ранее отмечалось, что пятихлористая сурьма легко образует оксониевые соли и что эти соли не вызывают значительной деполимеризации полиоксиэтиленгликоля. Во время нолимеризации происходят как передача цепи, так и распад катализатора, и концентрация гидроксильных групп заметно влияет на течение реакции. [c.362]