Сопутствующая полимеризация

В дальнейшем эта общая схема была детализирована и установлено появление сопутствующих полимеризации, даже на стадии образования димеров, изомерных превращений. [c.103]

Во всех перечисленных случаях хроматографическому исследованию подвергают пробы, которые берут из реактора через определенные промежутки времени. Образующийся в реакционной смеси полимер не является препятствием для газохроматографического метода. Периодический отбор проб из реактора осуществляется шприцем с длинной иглой. Небольшой объем пробы (1,5—2 мкл) хроматографируют. На хроматограмме кроме пика мономера возможно появление пиков других веществ, образовавшихся при протекании процессов, сопутствующих полимеризации. По изменению состава можно оценить чистоту гомополимера. Для упрощения количественных расчетов применяют метод внутреннего стандарта. Внутренний стандарт — вещество, которое заранее в известной концентрации вводят в реакционную смесь оно не влияет на процесс полимеризации, растворимо в реакционной смеси и хорошо отделяется от всех компонентов при хроматографировании. [c.244]

Заметно влияют на сшивание перекисями также и сопутствующие полимеризации вещества, содержащиеся в полимерах. К этому случаю, в основном, применимы указания, сделанные ниже. [c.256]

Эта интерпретация, сосредоточивающая внимание на образовании промежуточного соединения карбокатион-ного характера, согласуется с тем, что хлорид олова (HI) катализирует не только присоединение, но и сопутствующую полимеризацию стирола [226], происходящую благодаря захвату промежуточного соединения второй молекулой олефина. [c.77]

В начале предыдущего раздела говорилось о том, что суммарный тепловой эффект реакции обусловлен перераспределением химических связей и изменением межмолекулярных взаимодействий. То же самое следует сказать о суммарном изменении энтропии системы. Это значит, что при расчетах по уравнению (11.4) следует учитывать все химические и физические процессы, сопутствующие полимеризации и дающие вклад в изменение энтальпийного и энтропийного членов. Сюда относятся процессы растворения, сжижения, кристаллизации, комплексообразования, взаимодействие мономер—полимер и т. д. Эти процессы могут оказывать сильное влияние на термодинамику полимеризации. [c.70]

Многие процессы катионной полимеризации сопровождаются реакциями расщепления, изомеризации и циклизации, для которых было предложено название сопутствующая полимеризация [83]. Шварц [84] постулировал изомеризацию карбаниона метилметакрилата в качестве реакции обрыва [c.106]

Природа продуктов, образующихся из изобутилеиа в присутствии обычных кислот, зависит от концентрации кислоты, температуры и растворителя. Эти продукты всегда имеют сравнительно низкий молекулярный вес, они могут содержать осколки катализатора, и вследствие реакций перемещения метильных групп, разветвления и распада их структура может отличаться от структуры простого линейного олигомера, образующегося соединением молекул мономера друг с другом ( сопутствующая полимеризация [21]). О полиизобутиленах высокого молекулярного веса, образующихся под действием только обычных кислот, нет данных, вследствие чего эти реакции здесь не будут обсуждаться подробно. [c.131]

Шмерлинг и Ипатьев [6] разделили полимеризацию олефинов на два типа 1) собственно полимеризацию, при которой полимер является олефином с молекулярным весом, равным целому кратному молекулярного веса мономера, и 2) сопутствующую полимеризацию, для которой это условие не обязательно, а продукт состоит из сложной смеси моноолефинов, парафинов, диенов и циклических насыщенных и ненасыщенных углеводородов. Обычно в любой данной системе мономер — катализатор истинная полимеризация наблюдается при низких температурах, а сопутствующая — при повышенных, но температурная граница выражена не резко и может изменяться от —80 до температуры выше 300°. [c.185]

По мнению Р. А. Буянова [194], все реакции консе-кутивной схемы можно разделить на две группы. К одной относятся реакции вторичные, сопутствующие полимеризации и конденсации дегидрирование, изомеризация, алкилирование и деалкилирование, дегидроциклизация, деструкция н т. д. В результате этих реакций образуются ненасыщенные и ароматические углеводороды, которые выступают в качестве мономеров уплотнения. К другой группе относятся реакции полимеризации и конденсации, т. е. собственно реакции уплотнения, приводящие к образованию высокомолекулярных продуктов уплотнения — кокса. Оценивая взгляды и работы по механизму образования кокса при каталитической перера- [c.87]

Реакция (11), в отличие от (9) и (10), но всегда сопутствует полимеризации. Она типична для иерекисных ин1щиаторов, в с.лучае к-рых С достигает величин порядка 10" . Особенно важная характеристика, отра-Нл ающая принципиальиую сиособность монолюра к об-)азован11ю макромолекул при Р. п.,— величина См. [c.133]

Получены полиэфирные смолы, модифицированные комплексными соединениями, состоящими из фенола, азота и металла [219]. Известны продукты конденсации алкидных смол с лакта-мами [220]. Описаны полимеры из алкидной смолы и продукта зеакции ненасыщенной жирной кислоты, мономера и фенола 221]. Смолы хорошего качества получены взаимодействием природных полиэфиров с полимерами акриловой и метакрило-вой кислот с многоатомными спиртами 222]. Робичек и Бан [290] исследовали полиэфиры из гексахлорциклопентадиена и малеинового ангидрида. За последнее время появилось большое число работ, посвященных синтезу ненасыщенных алкидных смол, модифицированных непредельными мономерами, например, стиролом, метилметакрилатом [223—261, 291—293]. В этом случае реакции поликонденсации, приводящей к образованию сложноэфирной связи, сопутствует полимеризация непредельных связей алкидной смолы с двойной связью мономера. При взаимодействии стирола с алкидными смолами на основе малеи-новой кислоты отмечена высокая реакционная способность малеиновой кислоты, связанная, по мнению автора, с изомеризацией ее в фумаровую в процессе образования полиэфира [291]. [c.18]

Однако образование некоторой части углеводородов, содержащихся в полимеризате, а именно таких, как 2- и 4-метилпентены и 2,3-димети лбутен-1 не могло произойти в результате только реакции полимеризации, так как их строение указывает на необходимость сопутствующего полимеризации процесса скелетной изомеризации [c.644]

Ланглуа [15] сообщил о результатах исследования полимеризации пропилена под действием фосфорной кислоты в интервале температур 150— 205° при давлениях 18—123 атм. В этих условиях сопутствующая полимеризация не протекает, но образуется гетерополимер , т. е. полимер, содержащий одну двойную связь на молекулу с молекулярным весом, который не является целым кратным молекулярного веса мономера. В общем случае появление гетерополимера можно объяснить Р-разрывом [реакция, обратная реакции (4) ] изомеризованного полимера высокого молекулярного веса. Однако было найдено, что выход гетерополимера быстро снижается с повышением давления. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология