Вулканизующие системы для каучукоЕ полисульфидных

Вулканизующие системы для полисульфидных каучуков [c.212]

Химическая (необратимая) релаксация напряжения может сильно меняться в зависимости от характера вулканизующей системы. В частности, в резинах из полисульфидных и силоксановых каучуков релаксацию напряжения люгут ускорять ионные примеси, оставшиеся после полимеризации и вулканизации. Так, при вулканизации полисульфидного каучука диизоцианатами вместо двуокиси свинца скорость релаксации напряжения снижается в сотни раз . [c.105]

Анализ серных вулканизатов требует определения органической и элементной, свободной серы, а также серосодержащих ускорителей. Серная вулканизация каучуков общего назначения наиболее широко применяется в современной технологии. При этом происходят сложные физико-химические процессы, в результате которых молекулы каучука превращаются в трехмерную пространственную сетку за счет образования С—С-, moho-, ди- и полисульфидных связей. Эта сера называется органически связанной и не экстрагируется растворителями. Тип и число поперечных связей обусловлены природой вулканизующей системы [78] . [c.45]

Наиболее распространенные в настоящее время вулканизующие системы на основе элементарной серы и органических ускорителей класса сульфенамидов, тиазолов и гуанидинов обеспечивают образование вулканизата с набором поперечных связей различной сульфидности, соотношение которых для данного полимера, как было сказано ранее, определяется концентрацией серы и ускорителя, температурой и продолжительностью вулканизации. Так, при вулканизации НК серой (2,5 вес. ч) и сантокюром (0,6 вес. ч) при 140° в течение 40 мин образуется вулканизат, содержащий 60,8% полисульфидных (х>3), 33,4% дисульфидных и 5,8% моносульфидных связей. Вулканизат этого же каучука с [c.95]

В состав технич. резиновых смесей, кроме каучука и вулканизующей системы, входят антиоксиданты, антиозонанты, противоутомители, пластификаторы и наполнители. Эти вещества могут ока.зывать влияние на кинетику В., а также на структуру вулканизационной сетки. Так, стабилизаторы аминного типа часто повышают скорость В., особенно в начальном периоде. Характер действия саж при В. определяется структурой каучука, составом вулканизующей системы и др. ингредиентов резиновой смеси, а также методом В. Сажа — катализатор дегидрогенизации каучука тиильными радикалами она также способствует разложению первоначально образующихся полисульфидных связей и их перегруппировке в поперечные связи с меньшим количеством атомов серы. Адсорбция па частицах сажи макромолекул и вулканизующих агентов способствует расположению потенциально реакциотшх мест макромолекул в положения, выгодные для протекания реакций сшивания, что, с другой стороны, увеличивает неоднородность распределения попереч1[ых связей. Влияние сажи проявляется особенно сильно на начальных стадиях серной В. При этом увеличивается число по- [c.266]

Скорость химической релаксации напряженпя зависит не только от примесей, а главным образом от типа тех поперечных связей, которые образуются при вулканизации. В случае серной вулканизации типичных каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный и др.) характер связей завпсит от характера вулканизующей системы. Сульфенамидные ускорители обеспечивают образование полисульфидных связей. . . —С—8 ,—С—. . тиурам без серы — ди-и моносульфидных связей. . . —С—5—5—С—. .. и. —С—5—С—. . . при радиационной вулканизации образуются связи —С—С—. В соответст-ВИ1Г с энергией этих связей скорость тер тческой релаксации первых вулканизатов существенно больше, чем последних. Поскольку количество атомов серы в полисульфидных связях с увеличением длительности вулканизаш. и уменьшается, по скорости релаксации напряжения можно судить о степени вулканизации серных вулканизатов. О характере вулканизационных структур и их влиянии на физико-химические свойства вулканизатов с . работы Б. А. До-гадкина с сотр. в Коллоидном журнале за 1953—1965 гг. — Прим. перев. [c.106]

Высокотемпературная вулканизация обувных резиновых смесей на основе комбинации каучуков СКИ-3 -f СКС-ЗОАРКП вызывает затруднения в связи с быстрым загрязнением пресс-форм нагаром в результате деструктивных процессов в резине (распад полисульфидных связей и др.). С целью ликвидации этого недостатка разработаны HOBijje вулканизующие системы с применением доноров серы и уменьшенным ее содержанием. Оптимальными являются системы (в ч.) [c.130]

Таким образом, предварительная тепловая обработка ингредиентов (сажа — вулканизующая система) позволяет несколько повысить прочность резин в тех случаях (сажа — сера — каптакс— альтакс и др.), когда в результате их взаимодействия на поверхности частиц сажи образуются активные промежуточные полисульфидные соединения, не распадающиеся на стадии смешения с каучуком, а проявляющие свою активность в начальный момент вулканизации. В этих случаях, по-видимому, образуются вл лканизационные узлы за счет взаимодействия активных центров поверхности саж и вулканизующей группы с молекулярными цепями каучука. [c.453]

По мере исчерпания в системе серы и других компонентов вулканизующей группы и накопления первичных полисульфидных сшивок возрастает вклад вторичных реакций. Они приводят к изменениям как длины серных мостиков (понижению степени их сульфидности), так и к изменению их концентрации. Снижение степени полисульфидности может происходить при а) уменьшении, б) постоянстве или в) увеличении общего числа сшивок. Кроме того, вторичные реакции приводят к изменениям в исходной структуре макромолекул каучука в результате внутримолекулярного (немостичного) присоединения серы или модификации. Как направление, так и скорость и глубина перечисленных процессов определяются составом вулканизующей группы и химическим строением полимера. [c.184]