Доноры серы

ХБК можно вулканизовать системами, эффективными для БК, например комбинацией серы с ускорителями серной вулканизации, соединениями — донорами серы, хиноидными системами, метилол-фенольными смолами, а также соединениями, реагирующими с ал-лильным хлором [1]. Среди вулканизующих агентов, обусловливающих сшивание ХБК по связи С—С1, наибольший практический интерес представляет оксид цинка. В его присутствии получают достаточно прочные теплостойкие вулканизаты [1, 7, 10]. [c.183]

Смешение ХБК с бутадиен-стирольным каучуком улучшает озоностойкость последнего, особенно при смоляной вулканизации. Серная вулканизация обеспечивает высокую прочность вулканизатов. При вулканизации веществами — донорами серы получают вулканизаты с хорошими эластичностью, стойкостью к многократному изгибу и теплостойкостью. Во всех случаях в смеси вводят оксид цинка. [c.187]

Эффективность действия МСМ может быть повышена за счет их сочетания с сернистыми добавками — донорами серы (дитиофосфатами, дисульфидами, сульфидами). [c.265]

В смесях СКС он классифицируется как вещество — донор серы и для получения резины с модулем, характерным для протекторных резин, требует присутствия ускорителя и в качестве активатора окиси свинца. [c.149]

Сравнение физико-механических свойств резин из бутилкаучука, вулканизованных обычной серной системой и веществами — донорами серы [c.256]

Сравнение свойств при динамическом сжатии резин с обычной серной вулканизующей системой и с веществом — донором серы [c.258]

Уже отмечалось, что вулканизаты, полученные с веществами — донорами серы, характеризуются большим сопротивлением тепловому старению, чем серные вулканизаты. [c.259]

Тепловое старение серных резин и резин, полученных с веществами — донорами серы [c.260]

Таким же образом можно изготовить смеси из хлорбутилкаучука с полихлоропреном, когда наряду с несколько меньшим увеличением маслостойкости необходимо сохранить более высокую озоностойкость. Если имеет значение стоимость хранения и переработки смеси, а также увеличение адгезии к каркасным шинным смесям из бутадиен-стирольного или натурального каучуков, возможно применение смеси хлорбутилкаучука с шинным регенератом. Кроме того, смешение хлорбутилкаучука с бутадиен-стирольным каучуком улучшает озоностойкость последнего. При вулканизации веществами—донорами серы получают резины с хорошими удлинением, теплостойкостью и сопротивлением многократному изгибу. Серные системы обусловливают высокую прочность связи, смоляная вулканизация приводит к хорошей озоностойкости резин. Во всех случаях в смеси вводят окись цинка. [c.277]

Вулканизация шин для тяжелых строительно-дорожных машин протекает в течение значительного времени, и при этом возрастает опасность перевулканизации протекторных резин, первых слоев каркаса и борта. Необходимо повышение термической устойчивости вулканизационных структур, что достигается применением вулканизующих систем, в составе которых доноры серы или небольшое количество элементарной серы и сравнительно большое содержание сульфенамидных ускорителей. Такие вулканизующие системы обусловливают образование поперечных связей меньшей сульфидности и большей устойчивости. [c.114]

Раньше суш ествовало обш ее мнение, что тиурамдисульфиды являются истинными донорами серы, образуюш ими при отщеплении одного атома серы аналогичный моносульфид. К этому, уже давно отвергнутому представлению в настоящее время снова возвращаются на основании результатов последних исследований. Но и до сих пор вопрос о химизме тиурамовой вулканизации остается спорным. [c.234]

Системы с участием доноров серы [c.128]

Для вулканизации используют вулканизующ-ие агенты, применяемые для высоконепредельных каучуков [16—19], исключая пере кисн. Вулканизацию проводят с более активными ускорителями и при более высоких температурах. При вулканизации с помощью доноров серы, например, дитиоморфолина в сочетании с тиурамом, [c.349]

На уровне центров (1) можно использовать обычные системы вулканизации сера + катализатор, доноры серы, хинон, диоксим, галогенированные каучуки, Вулканизация с участием атомов С1 и на уровне углерода (2) может протекать под действием оксида цинка, диаминов, тиомочевины, димеркаптанов, дигидроксиароматических соединений и др. [23]. [c.276]

Для вулканизации ХБК можно использовать полиметилолфе-нольные (фенолоформальдегидные) смолы [1, 7]. Так как эти соединения активируются галогенами, смоляная вулканизация ХБК в отличие от БК протекает быстро, обеспечивает высокую степень сшивания полимера и требует меньше смолы (3—6 масс. ч. вместо 10—12 масс. ч. при вулканизации БК). Для улучшения качества вулканизатов рекомендуется вводить 3—5 масс. ч. оксида цинка. Смоляные вулканизаты ХБК характеризуются отличной озоностойкостью, низким остаточным сжатием-и хорошими динамическими свойствами. По теплостойкости при 177 °С они уступают вулканизатам с оксидом цинка, тиурамом и тиазолом, а при 200 °С — смоляным вулканизатом БК [20]. Можно сочетать смолы с серой или с веществами — донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация смолы, вещества — донора серы и дитиокарбамата цинка. [c.186]

Производные пиримидинов и триазинов в качестве адгезии резины к металлу заявлены в патенте США [278]. В нем все тот же Сейберт Р. для увеличения прочности связи обкладочных резин с латунированным металлокордом предлагает следующую резиновую смесь (ч.) 100 каучука 0,2-10 серы или донора серы 0,1-5 ускорителя тиазолового типа 0,5-20 промо-тора адгезии резины к металлу формулы Si= (Y)N= (X)A= (Z) и 0,05-20 вспомогательного вещества, повышающего адгезию (соли Со, например, стеарат Со 2,3, 5,6-тетрахлор-1,4-бензо-хинон различные резорцин-формальдегидные доноры и производные резорцина). В формуле A-N или СН X, Y, Z - независимо С1 или группы формулы К ФО-, R ON(R )-, R" N(R )-, где Ф - фенил R - НС1, алкил См2, ацил R - Н, алкил См2, гидроксил, алкокси или анилин R - Н, алкил С1-4 или фенил R" - Н, алкил i-8 R - Н, алкил С1-4, циклогексил. [c.250]

Способы зац ,иты резиновых смесей от подвулканизации. Внедрение высокоскоростных и высокотемпературных процессов производства резиновых изделий непосредственно связано с решением ироблемы защиты смесей от П. Эта проблема м. б. решена а) применением ускорителей вулканизации замедленного действия и сочетанием их с донором серы (дитиодиморфолином) при полной или частичной замене элементарной серы [c.340]

Вулканизация с помощью органич. полисульфидов (напр., дитиодиморфо-лина), являющихся донорами серы, позволяет повысить теплостойкость вулканизатов Б. и уменьшить накопление в них остаточных деформаций. Напр., после старения в течение 10 сут при 135° С серные вулканизаты Б. сохраняют 30%, а вулканизаты, полученные с применением органич. полисульфидов, 50% исходной прочности при растяжении. [c.176]

Способы защиты резиновых смесей от подвулканизации. Внедрение высокоскоростных и высокотемпературных процессов производства резиновых изделий непосредственно связано с решением проблемы защиты смесей от П. Эта проблема м. б. решена а) применением ускорителей вулканизации замедленного действия и сочетанием их с донором серы (дитиодиморфолином) при полной или частичной замене элементарной серы б) использованием молекулярных сит (цеолитов) — адсорбентов активных компонентов вулканизующей системы (см. также Вулканизующие агенты), в) введением в резиновую смесь специальных добавок — замедлителей П. (антискорчингов). [c.338]

В смесях с тиурамтетрасульфидами названные металлы во время вулканизации чернеют, что доказывает наличие свободной серы. Почернения металлов не наблюдается при вулканизации с тиурамдисульфидами это рассматривается как доказательство того, что тиурамтетрасульфиды играют роль истинных доноров серы. [c.232]

Показатели обычная (А) с донором серы (В) С ВЫСОКИМ соотношением ускори, еля и серы (С) [c.188]

Сродство ртути к сере ответственно за отравление ртутью биологических систем. Часто оно может быть устранено введением серосодержащих соединений, таких, как цистеин или глу-татион. Другой донор серы, 2,3-димеркаптопропанол, имеет сильное сродство к мягким ионам металлов. Например, его используют в качестве противоядия при отравлении мышьяк-, кадмий- и ртутьсодержащими веществами (люизитом и др.). [c.589]

Если в катализируемой роданезой реакции с цианидом (играющим роль акцептора серы) использовать в качестве донора серы другой субстрат — метантио-сульфонат, то максимальная скорость оказывается значительно более высокой, чем при использовании тиосульфата [7]. Поскольку независимо от природы донорного субстрата образуется одна и та же серусодержащая замещенная форма фермента и последующие стадии процесса также одинаковы, указанное выше наблюдение совершенно ясно говорит о том, что распад двойного комплекса фермент — тиосульфат оказывает существенное кинетическое влияние на максимальную скорость реакции, протекающей с участием тиосульфата. Аналогичным образом было показано образование двойного комплекса замещенной формы фермента с дигидроли-поатом с этой целью сравнивали величины максимальной скорости для реакции с участием различных субстратов— акцепторов серы и тиосульфатом в качестве донора [4]. При pH < 9 максимальная скорость реакции с дигидролипоатом оказалась значительно ниже, чем [c.151]

Другие методы получения тиенотиофенов. Синтез тиено[3,2- ]-фурана и селенофено[3,2- ]фурана. Для синтеза одного из б.ли-жайших аналогов тиенотиофенов — бензо[5]тиофена широко применяются каталитические методы, включающие в основном парофазную каталитическую конверсию стирола и этилбензола [132—141], а также других соединений ароматического ряда (см., например, [2]) и донора серы над катализаторами дегидрирования. Исходя из этого, мы исследовали взаимодействие 2-этилтиофена с сернистым газом в присутствии катализаторов дегидрирования при атмосферном давлении и различных температурах в сопоставлении с соответствующими превращениями этилбензола и стирола 1142, 143]. Как конечные, так и промежуточные и побочные продукты превращений этилбензола и 2-этилтиофена аналогичны в случае этилбензола в основном образуются бензол, толуол, стирол, ацетофенон и бензо[ ]тиофен, выход которого при 500° достигает 13,9%, а в случае 2-этилтиофена — тиофен, 2-метилтиофен, 2-винилтиофен, 2-ацетотиенон и тиено[3,2-й]тиофен (II) (выход 13,5% при 450°). Следует отметить, что в продуктах реакции [c.207]

Вулканизация без элементарной серы осуществляется с помощью веществ — доноров серы, которые выделяют ее в среде каучука в процессе вулканизации. Эти вещества либо сами являются ускорителями, как, например, тетраалкилтиурамдисульфи-ды, либо, подобно сере, нуждаются в добавках ускорителя. В качестве примера последних веществ можно привести диморфоли-нилдисульфид н алкилфенолполисульфиды. Ниже приведены данные о доле серы в этих веществах, участвующей в вулканизации (в %) [c.142]

Если исходить из числа поперечных связей, приходящихся на атом связанной с каучуком серы, то вещества — доноры серы значительно более эффективны при вулканизации, чем элементарная сера. Так, из табл. 4.11 следует, что введение в смесь 3 вес. ч. ди-морфолинилдисульфида, что эквивалентно 0,8 вес. ч. серы, позволяет получить резину с таким же модулем, как и в присутствии 2,5 вес. ч. элементарной серы. Данные табл. 4.14 показывают, что в смесях с тетраметилтиурамдисульфидом на каждую поперечную связь приходится 1,05 атома связанной серы, тогда как при использовании вулканизующей системы сера — меркаптобензтиазол 2,3 атома связанной серы. [c.143]

Такие вопросы, как первопричина появления атомарной серы из восьмичленного кольца элементарной серы или из вещества — донора серы), роль при вулканизации окиси и сульфида цинка, влияние высокомолекулярных органических кислот и важность присутствия сероводорода, тесно связаны с теориями серной вулканизации. Ниже рассматриваются не столько теоретические, сколько практические аспекты вулканизации бутадиен-нитриль-1ЮГО каучука. [c.206]

Термин бессерная вулканизация используется при описании вулканизации с помощью веществ, являющихся либо донорами серы, либо совсем не содержащих серы. Однако вулканизующие системы с веществами-донорами серы часто описывают как системы без элементарной серы. Применение веществ-доноров серы для замены всей или части серы, участвующей в реакциях поперечного сшивания, обычно бывает связано с необходимостью получить теплостойкие вулканизаты. Для вулканизации бутадиен-нитрильного каучука среди систем без элементарной серы наиболее широко применяется тетраметилтиурамдисульфид, вводимый обычно в количестве 3,5 вес. ч. Эту систему можно несколько модифицировать, исключив ее при этом из категории систем без элементарной серы, добавлением небольших количеств серы (0,1—0,5 вес. ч.). После добавления серы получают вулканизаты с повышенной степенью вулканизации, что обнаруживается по повышению модуля и значительному уменьшению остаточного сжатия. Сопротивление старению при высоких температурах при этом заметно не уменьшается. Показано , что наилучшее сочетание маслостойкости, теплостойкости и низкотемпературных свойств резин из бутадиен-нитрильного каучука достигается при использовании вулканизующей системы из 3 вес. ч. ТМТД и 0,2 вес. ч. серы. [c.211]

В результате развития работ по серной вулканизации были получены четкие представления, что более стабильные моносульфидные поперечные связи можно получить в отсутствие элементарной серы с помощью веществ — доноров серы, которые распадаются с образованием элементарной серы. Экспериментальные данные и теоретические представления были получены при исследовании вулканизации морфолиндисульфидом однако последующие исследования тиурамтетрасульфидов и ксантогендисульфидов привели к аналогичным результатам. [c.255]

Из соответствующих данных, приведенных в табл. 7.10, видно, что поате старения в течение 10 суток при 135 °С все вулканизаты на основе веществ — доноров серы сохраняют свыше 50% исходного предела прочности при растяжении, тогда как у серных вулканизатов сохраняется только 30% исходной прочности. Другое преимущество веществ — доноров серы заключается в том, что в их присутствии можно получить невыцветающие и неокра- [c.259]

В хлорбутилкаучуке, маркируемом в настоящее время как инджей бутил НТ10-66 (ранее маркировался МО-551), содержится 1,1—1,3 вес. % хлора в виде очень активного аллильного хлора. Эти активные места добавляются к сохраняющейся на 75% исходной ненасыщенности бутилкаучука, т. е. 1,0—1,5 мол. % двойных связей. Такой полимер можно свулканизовать системами, эффективными для бутилкаучука, например комбинацией серы и ускорителя, веществами — донорами серы, хиноидными системами, метилолфенольными смолами и рядом новых вулканизующих систем, реагирующих с аллильным хлором. Прочные, стойкие к реверсии резины получают при вулканизации галогени-рованного бутилкаучука окисью цинка, предпочтительно в комбинации с небольшим количеством стеариновой кислоты. Установлено, что хлористый цинк является побочным продуктом этой реакции и что использование хлористого или металлического цинка вместо окиси цинка также приводит к вулканизации. Предложенный Болдвиным механизм этого процесса, согласно которому путем катионной полимеризации образуются стабильные углерод-углеродные поперечные связи, заключается в следующем [c.268]

Явно выраженной вулканизующей активностью в хлорбутилкаучуке обладают полиметилолфенольные смолы и их бромсодержащие производные. Поскольку эти вещества, как было показано при обсуждении вулканизации бутилкаучука, сильно активируются галогенами, при вулканизации хлорбутилкаучука они обеспечивают очень быструю вулканизацию и получение резин с высокой плотностью поперечных связей. Требуемую для оптимальной вулканизации дозировку смолы можно уменьшить до 3—6 вес. ч. по сравнению с 10—12 вес. ч. смолы, необходимой для вулканизации бутилкаучука. Как и в случае бутилкаучука, для получения оптимальных степени вулканизации и теплостойкости необходимо вводить 3—5 вес. ч. окиси цинка. Результаты такой вулканизации хлорбутилкаучука представлены на рис. 7.13. Опыт показывает, что хотя смоляные вулканизаты из хлорбутилкаучука имеют высокую теплостойкость при 177 °С, они все же уступают по теплостойкости вулканизатам из хлорбутилкаучука с комбинацией тиурам — тиазол и при 204 °С—смоляным вулканизатам обычного бутилкаучука . Тем не менее смоляные вулканизаты из хлорбутилкаучука имеют высокие тепло- и озоностойкость, низкое остаточное сжатие и хорошие динамические свойства. Можно сочетать смоляную вулканизацию с серной или с вулканизацией веществами — донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация дитиокар-бамата, вещества — донора серы и смолы. [c.274]

Нерсесиен и Андерсен пришли к выводу, что хотя при вулканизации окислами возникают в основном солевые поперечные связи, образуете также некоторое дополнительное количество поперечных связей в результате реакции ускорителей — доноров серы с двойными связями, возникающими в полимерной цепи вследствие дегидрохлорирования полимера в процессе вулканизации. Этими же авторами показано, что с увеличением содержания серы наблюдается пропорциональное усиление полосы поглощения в области 10,3 мк в тех случаях, когда полимер в растворе был обработан диметиламином при комнатной температуре. Это поглощение характерно для транс-олефиновой двойной связи. В этой же работе отмечено, что шранс-олефиновые двойные связи возникают в результате дегидрохлорирования, включающего третичный атом водорода, связанный с тем же атомом углерода, к которому присоединена хлорсульфоновая группа, и вторичный атом хлора, присоединенный к соседней метиленовой группе [c.294]

Андерсен и Нерсесиен нашли также, что хайпалон, обработанный диметиламином в присутствии акцептора кислоты, все же можно вулканизовать системой, содержащей ускоритель типа ди-бутилдитиокарбамата никеля. В обычные вулканизующие системы для хайпалона вводят окислы металлов вместе с ускорителями — донорами серы, вторичное действие которых состоит в защите сульфогрупп от разложения, что заметно увеличивает долю солевых поперечных связей при вулканизации этой системой. В отсутствие ускорителей — доноров серы скорость и степень вулканизации настолько малы, что не удовлетворяют техническим требованиям. [c.295]

Большое распространение получают эффективные вулканизующие системы на основе доноров серы (например, N,N -m-тиодиморфолина—ДТДМ). В сравнении с обычными серными системами они не вызывают подвулканизацию, уменьшают реверсию вулканизатов и обеспечивают большую устойчивость резин к старению. При повышении температуры вулканизации от 143 до 180 °С для смеси СКИ-3 с серной вулканизующей системой наблюдается сильная реверсия, тогда как у смеси с эффективной системой, состоящей из ДТДМ, сульфенамида Ц и тиурама, реверсия отсутствует. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология