Вулканизационные структур

Фрагменты ненаполненной (а) и наполненной (б) вулканизационных структур. [c.85]

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]

Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата]. По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- [c.303]

Рис. 1. 10. Искажение графика МКХ для клубка с вулканизационной структурой (штриховая линия соответствует обычному клубку)

Имеются экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что характер вулканизационных структур оказывает большое влияние на прочность вулканизатов. Это влияние особенно резко проявляется для вулканизатов каучуков, содержащих карбоксильные группы [534, с. 1347]. Из карбоксилсодержащих каучуков без изменения молекулярной структуры могут быть получены ненаполненные вулканизаты с ионными поперечными связями, прочность которых достигает 50 МПа. Из этих же каучуков можно получить обычные серные вулканизаты с прочностью, не превышаюш,сй 8 МПа [c.205]

Для характеристики вулканизационных структур по скорости развития релаксационных процессов исследовали ползучесть при многократных деформациях, характеризующую рост деформации образца, находящегося в условиях циклических нагружений при постоянном значении статической составляющей напряжения [c.208]

Рис. IV. 18. Влияние вулканизационных структур на динамическую ползучесть

Последующая часть относительной деформации ползучести реализуется только со временем и является частично необратимой даже при освобождении из зажимов и выдерживании в термостате в течение длительного времени. Этот участок ползучести изображается прямой с различным наклоном к оси времени, зависящим от типа вулканизационных структур. Образцы, вулканизованные [c.208]

Закономерности формирования вулканизационных структур рассмотрены в зависимости от функциональных групп в цепи. Обсуждены свойства соответствующих вулканизатов. [c.2]

Параллельно, однако, шло накопление данных дру-го рода, при описании которых термин структурирование необходим в своем основном значении для описания процесса структурообразования. Речь идет о данных, указывающих на коллоидно-химическую природу многих процессов вулканизации и а то, что ряд вулканизационных структур является ассоциатами. [c.6]

Все это — эффекты структурирования, которые влияют как на процессы вулканизации, так и на строение формирующихся вулканизационных структур, а следовательно, и на свойства вулканизатов. [c.7]

Формирование вулканизационной структуры при этом представлялось следующим образом. Свободная сера вначале адсорбируется на поверхности мицелл каучука и распределяется в золь-фракции , при нагревании на поверхности мицелл развивается процесс внутримолекулярного сульфидирования, приводящий к их частичной дезагрегации, а в золь-фракции — процесс внутримолекулярного сульфидирования, сопровождающийся агрегацией и даже химическим соединением прореагировавших с серой молекул в частицу дисперсной фазы. Все это приводит к развитию внутренней коллоидной структуры, в которой отдельные частицы сульфидов каучука соприкасаются сольватными оболочка- [c.11]

Поскольку математическое описание зависимости прочности от строения молекулярной сетки встречало и встречает до сих пор значительные трудности, при решении практических задач получили распространение качественные и полуколичественные соотношения между параметрами вулканизационной структуры на молекулярном уровне и экспериментальными значениями показателей физико-(Механических свойств тех же вулканизатов. [c.52]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

В 1957 г. Б. А. Долгоплоск с сотрудниками сделали вывод о микрогетерогенном характере вулканизационной структуры металлоксидных вулканизатов карбокси-л атного каучука, исходя из представления о несовместимости солевых вулканизационных связей с неполярной частью каучука и образовании частиц кристаллического осадка основных и средних солей карбоксильных групп. Для доказательства этого положения карбоксильные группы были нейтрализованы едким натром. Хотя образование солевых поперечных связей при этом невозможно, полученные продукты имеют при 20 °С комплекс свойств, характерный для солевых вулканизатов (в частности, повышенную прочность), что свидетельствует об агрегации ионизированных групп и ус- [c.56]

Ясно, что вулканизационные структуры такого типа сильно зависят от характера процессов, приводящих к их формированию, а протекающие процессы определяются не только закономерностями элементарных химических реакций каучука и вулканизующего агента, но и требуют учета всей совокупности коллоидно-химических и топохимических факторов. Последние связаны с особенностями диспергирования вулканизующих веществ, сорбционным взаимодействием реагирующих веществ и продуктов их превращений, особенностями микрорасслоения и ассоциации возникающих вулканизационных структур, влияния ингредиентов резиновых смесей на эти процессы и т. д. [c.60]

Гетерогенный характер вулканизации И формирование гетерогенной вулканизационной структуры [c.80]

Такой механизм действия ускорителей подтверждается химическим анализом продуктов вулканизации, термомеханическими методами исследования вулканизационных структур, а также осуществлением реакций изотопного обмена как между ускорителями вулканизации и серой так и между вулканизатами каучука и соответствующими им ускорителями, содержащими 5 в дисульфидной группе . [c.144]

Наконец, представим себе, что А/В- 0, а растворитель остается избирательным по отношению к А. Тогда сначала вулканизационная структура будет трансформироваться в конденсационную, и в конце концов уже гомополимер А должен образовать компактизованную — глобулярную — структуру. [c.64]

Судя по ИК-спектрам вулканизатов ХОПЭ с солью СГ, расход соли происходит в результате по крайней мере двух параллельных процессов— поликонденсации соли и реажции молекул соли с каучуком. Экспериментальные данные показывают, что продукты взаимодействия ХСПЭ с солями ГМДА и в процессе вулканизации и после ее заверщения сохраняют контакт с внутренними слоями дисперсных частиц вулканизующего агента и вследствие этого образуют. сложную гетерогениую вулканизационную структуру. Устойчивость такого образования обусловлена как гетерогенностью реакции, так и полярностью поперечных связей, и полиамад-ного ядра частиц, вследствие чего интенсивность межмолекулярного взаимодействия между элементами образования достаточно высока. [c.85]

Резины, (В которых в качестве вулканизующего агента использована комбинация солей АГ или СГ с оксцдом магния л серой, имеют высокую статическую лрочность в отсутствие усиливающих наполнителей (вследствие гетерогенного характера образующихся вулканизационных структур. Поэтому для наполнения таких смесей С целью улучшения лх технологических свойств и снижения себестоимости изделлй МОжно применить и неактивные наполнители, например, сажу БС-50 и каолин. [c.127]

До едавнего времени считали, что 1пр.и металлокоидной вулканизации сш1ива1ние ХСПЭ. ироисходит в результате образования средних солей ири взаимодействии предварительно гидролизован-ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла [(2—9, 11 —14, 17], тогда как ускорители участвуют во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися лри термическом отщеплении НС1 [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований металлоксидной вулканизации ХСПЭ установлено [19— 29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлорсульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и поперечных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участвуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорбционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а также поглощают выделяющиеся газообразные продукты. [c.134]

Среди аминоэпо ксидных аддуктов эффективными вулканизующими агентами являются продукты взз имодействия м- и я-фени-лендиамина с бутил- и фенилтлицидиловьюи эфирами. Вулканизация протекает с удовлетворительной скоростью при 150 °С. Вул-кз Низаты имеют (прочность 12— ГЗ МПа 1В отсутствие усиливающих наполнителей. Прн -введении неполярных пластификаторов, например вазелинового масла ((Масла И- 8А), (прочность возрастает до 16—17 МПа, в(следствие усиления эффекта а ссоциз ции полярных (Вулканизационных структур. [c.143]

Книга посвящена описанию химических, физических и коллоидно-химических процессов, протекающих при вулканизации эластомеров различного строения. Рассмотрена последовательность превращений каучука и различных вулканизующих систем при вулканизации и основные тепы формирующихся вулканизационных структур. Кроме того, описаны вулканизационные структуры, образующиеся в термоэласто-пластах разлинных типов (диен-стирольных, полиуретановых), и свойства последних. [c.2]

Элементарная вулканизационная структура в свете этих данных представляет собой сложное образование, в котором химические поперечные связи и другие группировки (также элементы вулканизационной структуры) соединены друг с другом межмолекулярными или химическими связями. Образование ассоциированных вулканизационных структур связано с химическими или физическими процессами, ведущими к формированию трехмерной сетки, и не связано непосредственно с представлениями об упорядоченном строении каучука. Например, такие линейные полимеры, как термоэластопла-сты, обладают вплоть до температуры 100 °С (и выше) комплексом свойств вулканизата. Узлами сетки в них [c.6]

Дефектом пространственной сетки являются сшивки, соединяющие разные участки одной и той же цепи, так как они ничего не вносят в общую величину упругого противодействия сетки внешней нагрузке. С другой стороны, захлесты и перепутывание цепей могут привести к торможению перемещения отрезков цепи под действием внешней нагрузки и выполнить роль добавочного узла вулканизационной структуры. Для учета этих дефектов Флори предложил ввести в формулу (3) коэффициент значение которого может изменяться в широких пределах от 1 до 3. С учетом предложенных поправок уравнение (3) приобретает вид [c.16]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347 124, с. 143 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдвгидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272 123, с. 337 124, с. 174 130], так как оче- [c.58]

При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]

Таким образом, свойства вулканизатов не удается объяснить исходя из параметров молекулярной сетки, а влияние типа вулканизующей системы на свойства вулканизата не сводится только к энергии возникающих при вулканизации поперечных связей. Важными элементами вулканизационной структуры, оказывающими влияние на прочностные свойства вулканизатов, явля- [c.59]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

Следовательно, основным элементом вулканизационной структуры в солевых вулканизатах являются частицы дисперсной фазы, состоящие из трехмерного полимера соли и связанные с каучуком большим числом химических связей — полифункциональные вулканизационные узлы (ПФВУ). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология