Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффективность поперечных связей различных типов

    ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПОПЕРЕЧНЫХ СВЯЗЕЙ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ [c.224]

    Третий механизм перераспределения нагрузки, который часто называют механизмом химической релаксации напряжений [5, 6], заключается в протекании реакции передачи цепи с разрывом [15]. Эффективность протекания процесса по этому механизму возрастает по мере увеличения тепловой лабильности поперечных связей (например, —С—С— < —8—8— < (С00)2Са) [5, 93]. На глубоких стадиях процесса деформирования различные типы дефектов, а также области с повышенной плотностью могут действовать как концентраторы напряжений и приводить к образованию субмикротрещин и трещин. Описанные выше явления самоупрочнения при деформировании эластомеров в первую очередь протекают в фронте растущей трещины, приводя к ее затуплению, понижению напряжения, замедлению роста или даже к остановке. [c.222]


    Большая часть каучуков относится к полимерам сшивающегося типа, однако склонность к образованию поперечных связей у каучуков различной природы неодинакова и определяется химическим строением полимерной цепи, морфологией полимера и условиями облучения. Кроме того, эффективность процесса радиационной вулканизации в значительной степени зависит от характера и соотношения ингредиентов резиновой смеси. [c.201]

    Изменение молекулярной структуры резин при истирании на воздухе подробно изучалось методом золь-гель-анализа [79—81]. На рис. 1.9 показана зависимость числа возникших при истирании разрывов, вновь образовавшихся цепей и эффективности вторичного структурирования от нагрузки на образец. Из этих данных следует, что наряду с распадом сульфидных связей и деструкцией молекулярных цепей при истирании происходят сопряженные процессы вторичного структурирования, которые могут приводить к образованию хрупкой поверхностной пленки. Для резин на основе СКВ и СКД число разрывов молекулярных цепей при истирании не зависит от типа поперечных связей, а для резин на основе НК различные типы [c.20]

    ВУЛКАНИЗАЦИЯ — технологич. процесс резинового произ-ва, при к-ром пластичный сырой каучук превращается в эластичную резину — материал, обладающий лучшими, чем каучук, физико-механич. и эксплуатационными свойствами. В большинстве случаев В. каучуков общего назначения (натуральный, бутадиеновый, бутадиен-стирольный) производится серой или какими-либо другими химич. агентами, к-рые образуют химич. связи между молекулами каучука. В результате такого процесса образуется пространственная молекулярная сетка со специфич. свойствами вулкапизата — наличием конечного значения модуля эластичности и неспособностью к самопроизвольному растворению в обычных растворителях сырого каучука. В. может быть ускорена добавлением небольших количеств органич. соединений ускорителей В. (см. Вулканизации ускорители). Многие ускорители являются эффективными только в присутствии активаторов — окислов металлов (напр., окиси цинка), действие к-рых проявляется в присутствии жирных к-т, образующих с окислами металлов соли, растворимые в каучуке. Таким образом, в состав вулканизующей группы обычно входит сера, ускоритель, активатор и к-та жирного ряда. Для предотвращения преждевременной В. в резиновую смесь вводят вулканизации замедлители. Ири термич. разложении вулканизующего агента или ускорителя, а также в результате реакций меноду ускорителями и серой образуются свободные радикалы, к-рые или присоединяются к двойным связям каучука, или отнимают атом водорода от а-метиленовой группы углеводородной цепи полимера. Свободный полимерный радикал взаимодействует с двойной связью соседней полимерной цепи, что приводит, т. о., к развитию полимериза-ционной цени, длина к-рой обычно мала. Свободный полимерный радикал может также взаимодействовать с друд ими радикалами и атомными группировками с образованием поперечных химич. связей между молекулами каучука. В зависимости от типа полимера и особенно от состава вулканизующей группы при В. образуются поперечные связи различного характера -—С—С— —С—8—С— —С—8 —С—. Состав, концентрация, распределение и энергия этих связей определяют многие важнейшие физико-механич. свойства вулканизатов. Так, если возникают преимущественно устойчивые поперечные связи (бессерная В., термовулканизация, радиационная В.), то это приводит к образованию резин, обладающих высокой стой- [c.337]


    Несмотря на то, что принципиальная роль диаметра молекул в таких физических явлениях, как рассеяние потока частиц или вязкий поток газов, и установлена твердо, однако вывод точных соотношений вызывает значительные теоретические трудности. Основные затруднения связаны с отказом от упрощенной модели твердых сфер для молекул газа. Реальные молекулы газа являются сложными структурами и не являются обязательно сферическими. Между молекулами наблюдаются притягивающие п отталкивающие силы, которые зависят от расстояния. По-видимому, вместо представления молекул в виде твердых сфер строго определенного диаметра более реально следует их представлять как частицы, имеющие эффективное поперечное сечение столкновений, диаметр которого может меняться в зависимости от типа проводимого эксперимента. Дэшман ([21], стр. с>9) нровел сравнение диаметров эффективного поперечного сечения молекул, п лученных различными методами. Для широко распространенных газов Не, Н2, О2, N3, Аг, СН4, СОд и паров Н2О.диаметры эффективного поивречйого сечения лежали в области от 2 до 5 А. На рис. 5 для этих значений О приведены величины средних длин свободного пробега молекул при различных давлениях, полученные на основе уравнения (38). Поскольку диаметры молекул не сильно отличаются друг от друга, средние длины свободного пробега для всех наиболее распространенных газов лежат в [c.32]

    Вообще говоря, можно предположить, что для достижения максимальной обменной емкости молекулярная сетка смолы должна содержать возможно большее число активных групп. Это предположение верно, однако следует иметь в виду, что степень набухания в воде зависит от концентрации активных групп в смоле и от числа поперечных связей между цепями. Все ионоактивные группы способствуют процессу растворения, тогда как поперечные связи препятствуют ему. Результатом этих двух противоположных тенденций является ограниченное набухание смолы в воде. Важной характеристикой обменной способности служит концентрация активных групп, рассчитанная на единицу объема набухшей смолы, так как во всех с.иучаях практического применения смола находится в набухшем состоянии. Определенная таким образом обменная способность достигает максимального значения при частом повторении поперечных связей и при высокой концентрации активных групп по длине цепи. Однако обычно приходится итти на некоторый компромисс. Дело в том, что прогрессивно идущее упрочнение структуры с целью увеличения обменной емкости одновременно замедляет скорость диффузии ионов внутрь смолы и таким образом скорость ионного обмена уменьшается по мере увеличения ионообменной емкости. В этом отношении максимальная эффективность будет зависеть от скорости, требуемой для данного процесса. Так, например, для деминерализации воды, содержащей 0,05 г/л карбоната кальция, можно удовлетвориться малой скоростью, тогда как для удаления 6% солей из сахарного раствора потребуется уже большая скорость. Таким образом, лможет возникнуть необходимость в неско.1ьких различных типах смол, например в смоле с малой скоростью обмена, но с большой емкостью, или, наоборот. [c.51]

    Для объяснения экспериментальных данных по гидродинамиче-скому перемешиванию был выдвинут ряд моделей зернистого слоя. Наиболее удачной оказалась дискретная ячеистая модель, которая согласуется с описанной выше гидродинамической картиной течения в слое. Первоначальным вариантом дискретной модели была модель ячеек идеального смешения [12, 16], хорошо объяснившая данные по продольному перемешиванию в потоках газа. Для описания про- дольного перемешивания в потоках жидкости, где наблюдаются более сложные зависимости эффективного коэффициента продольной диф-, фузи от скорости потока, были выдвинуты различные варианты моделей с застойными зонами. Первой моделью этого типа была модель Тернера—Ариса [17]. Согласно этой модели зернистый слой рассматривали как канал постоянного поперечного сечения, характеризующийся определенными значениями линейной скорости по- тока и коэффициента продольной диффузии, от стенок которого отходят тупиковые каналы-ответвления, где по предположению, конвекция отсутствует и перенос вещества осуществляется только путем молекулярной диффузии. В последующих работах [18] застойные явления рассматривали в рамках ячеистой модели. Метод анализа таких систем, использующий аппарат характеристических -функций, был указан в работе Каца [19]. Расчеты но различным вариантам моделей с застойными зонами позволили объяснить наблюдаемые в потоках жидкости пониженные значения числа Ре ц и наличие хвостов у функций распределения времени пребывания в слое. Недостатком этих работ является, однако, то, что физический смь л застойных зон в них не конкретизируется вследствие этого оказалось невозможным выявить непосредственную связь характеристик продольного перемешивания с параметрами зернистого слоя и провести количественное сравнение теории с экспериментом. Готтшлих [20], пытаясь придать модели Тернера—Ариса физиче- ское содержание, предположил, что роль тупиковых каналов или застойных зон играет диффузионный пограничный слой у поверхности твердых частиц. Оценка толщины диффузионного слоя, необходимой для объяснения экспериментальных данных по продоль-) ному перемешиванию, не совпала, однако, с толщиной диффузионного пограничного слоя, оцениваемой на основе измерения коэффициента массопередачи (см. раздел VI.3). Это несоответствие было отнесено автором на счет влияния распределения толщины диффузионного слоя на неравнодоступной поверхности твердых частиц. Экспериментальное исследование локальных коэффициентов массопередачи в зернистом слое показывает [7 ], что в нем имеются области, массопередача к которым резка затруднена — зоны близ точек соприкосновения твердых частиц. Расчет по модели ячеек с застойными зонами близ точек соприкосновения твердых частиц [21 ] позволил [c.220]



Смотреть страницы где упоминается термин Эффективность поперечных связей различных типов: [c.156]    [c.192]    [c.163]    [c.220]    [c.190]    [c.155]   
Смотреть главы в:

Химические реакции полимеров том 2 -> Эффективность поперечных связей различных типов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

типы связ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте