Полимеризация бромистого винила

Изучая полимеризацию бромистого винила, Сергей Васильевич констатировал тормозящее действие пирогаллола и этилового спирта. [c.550]

По совету А. Е. Фаворского в 1906 году С. В, Лебедев начал исследовать полимеризацию бромистого винила и эфиров акриловой кислоты и уже в 1908 г. на заседании Химического общества доложил о скоростях полимеризации эфиров акриловой кислоты. [c.115]

Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что этому мешали господствовавшие в то время взгляды, в силу которых ... тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ (разрядка наша — И. Л.) уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы — с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголен, пара- и метальдегида из альдегида, а с другой—при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.168]

Уплотнение [в полимеры] непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить [с поразительной легкостью] под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологичных рядов к высшим при помощи чистой реакции, и если эта сторона дела оставалась до некоторой степени недостаточно замеченной, то этому много способствовал тот привычный взгляд, по которому происходящие более сложные вещества обыкновенно причислялись к ряду той жо сложности, к которому относятся их генераторы. Следуя этому взгляду, тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы, с одной стороны, при образовании эфиров из алкоголей, пара- и ме-тальдегида из альдегида, а с другой — при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы но сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез. Там, где усложнению подвергаются частицы, но заключающие, кроме углерода, других многоатомных элементов, способных служить связью, реакция, очевидно, всегда принадлежит к этой последней категории. [c.321]

В заключение отметим напечатанные М. Д. Львовым [61] две заметки о фотополимеризации бромистого винила, имевших известное отношение к теме, над которой продолжал работать Кучеров. В них Львов подтверждал факты, ранее установленные Гофманом и Бауманом, в частности стабилизирующее влияние следов иода. Этим воспользовался Кучеров для предотвращения полимеризации бромистого винила. [c.51]

Поливинилбромид получается при полимеризации бромистого винила на солнечном свету или в присутствии катализаторов. Иод является ингибитором этой реакции. [c.367]

Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы— с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголей, п- и Л1-альдегида из альдегида, а с другой — при полимеризации бромистого винила. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.12]

Бромистый винил и НдРа реагируют с образованием некоторого количества фтористого винила при проведении реакции в небольшой бомбе, однако главная реакция при этом — полимеризация бромистого винила. [c.59]

К 1912 г. химики фирмы Griesheim в Германии умели получать хлористый винил при взаимодействии ацетилена п НС1 над контактным катализатором, пропитанным хлоридом ртути [48], и вскоре выяснили, что термическая полимеризация ускоряется перекисными катализаторами [35]. В России Остромыслен-ский [49] исследовал полимеризацию бромистого винила, а позднее хлористого вжнпла, имея в виду промышленное использование продуктов. Он получил разнообразные продукты, обозначенные им как а-, - и у-изомеры. [c.37]

В заключение коротко остановимся на исследовании Е. Баумана [58], которое в какой-то мере можно рассматривать как продолжение работ Линнемана применительно к винилгалогенидам, а с другой — как продолжение изучения полимеризации бромистого винила. Бауман сомневался в правильности данных Мясникова [41] и Семенова [42] по получению сложных эфиров с винильны-ми радикалами. Он показал, что бромистый винил с свежеприготовленным K N при 140—150° С, сухим или влажным А СК практически не изменяется. Все это доказывало неспособность винилгалогенидов вступать в реакцию двойного обмена. Напротив, метилат натрия действовал на бромистый винил уже при комнатной температуре, продуктами этой реакции были ацитилен, метанол и очень небольшое количество жидких веществ с т. кип. 68—95° С. Бромистый винил под влиянием света полимеризовался в белое твердое вещество с удельным весом 2,075. Примесь иода задерживала полимеризацию бромистого винила. Столь необычные свойства бромистого винила Бауман со- [c.49]

Способность некоторых веществ препятствовать протеканию полимеризации или замедлять ее была открыта русским ученым Кракау [109] на примере нолимеризации стирола в присутствии иода, серы и других ингибиторов. Кучеров [110] позднее наблюдал, что нри полимеризации бромистого винила ирибавлсние иода, серы и других веществ препятствует полимеризации. Мономеры, предназначенные для хранения, должны содержать тот или иной стабилизатор -ингибитор. Для стабилизации применяют добавки веществ, которые, не препятствуя реакции нолимеризации, способны обеспечить достаточно длительный индукционный период и этим предохранить мономер от самопроизвольной нолимеризации. Хорошие стабилизаторы такого тииа — соли различных металлов и органических кислот, нанример ацетаты, салицилаты, акрилаты или метакрилаты меди, железа, хрома, цинка, свинца, ртути. Для предупреждения внезапной полимеризации стирола к нему добавляют серу. Рекомендуется растворить в стироле 0,01% серы и затем его перегнать обработанный таким образом стирол устойчив при хранении. Хорошие стабилизаторы при хранении —производные пирокатехина [111]. [c.220]

Осенью 1906 г. Сергей Васильевич возвращается в Петербург и, наконец, получает возможность приступить к самостоятельной научно-исследовательской работе в лаборатории кафедры аналитической и технической химии в наименее изученной и крайне интересной области органической химии—области непредельных соединений. По совету А. Е. Фаворского Сергей Васильевич избирает предметом своих исследований реакции полимеризации непредельных соединений и таким образом становится непосредственным продолжателем замечате .ьных работ выдающегося русского химика-оргалика Бутлерова. С большим напряжением и энергией, преимущественно в вечерние и ночные часы, ведет Сергей Васильевич свои исследования. В течение первых двух лет он изучает реакцию полимеризации бромистого винила и пяти эфиров акриловой кислоты, определяет константы скорости реакции и доказывает, что во всех изученных случаях [c.35]

В той же работе Лебедев писал, что способность к полимеризации является не только свойством углеводородов, но что она весьма распространена и в других классах соединений с сопряженной системой двойных связей и даже среди ненасьшденных органических соединений вообще. Надо заметить, что эти мысли не были простым умозаключением, а опирались на работы Бутлерова по полимеризации изобутилена и на собственные эксперименты Лебедева по полимеризации бромистого винила и эфиров акриловой кислоты [16], выполненные еще в 1908 г. Лебедев считал работы с бромистым винилом и эфирами акриловой кислоты очень важными, но, к сожалению, смог вернуться к ним лишь незадолго до своей смерти. [c.20]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]

В той же работе С. В. Лебедев писал, что способность к полимеризации свойственна не только углеводородам, но и соединениям других классов, имеющим сопряженную систему двойных связей, и даже ненасыщенным органическим соединениям вообще. Эти мысли пе были простым умозаключением, а опирались на результаты работ А. М. Бутлерова по полимеризации изобутилена, работ М. Г. Кучерова [17], М. Д. Львова [18], А. П. Сабанеева [19] по полимеризации бромистого винила и винилиденбро-мида, работ П. Г. Меликова [20] по полимеризации производных акриловой И СЛО ТЫ. Сам С. В. Лебедев еще в 1903 г. выполнил работу [21] по полимеризации бромистого винила и эфиров акриловой ки лofы. Продолжение этой работы он считал очень важным, но, к сожалению, вернулся к ней лишь незадолго до своей смерти. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология