Полимеризация акриловой кислоты и ее производных

Полимеризация акриловой кислоты, ее гомологов и производных перегонку сырой акриловой кислоты производят в вакууме в присутствии гидрохинона 77% акриловой кислоты получается с 0,8% пятихлористой сурьмы в обыкновенных условиях получают 88% акриловой кислоты [c.494]

О полимеризации акриловой кислоты и ее производных за последние годы опубликовано значительное число работ [452, 456, 458, 462, 469,480, 481, 485, 500, 509, 869, 890—931]. [c.375]

Константы совместной полимеризации акриловой кислоты и ее производных (Гх) с непредельными соединениями (гг) [c.479]

Под общим названием акриловых смол или акрилоидов объединяются смолы, получаемые полимеризацией акриловой кислоты или ее а-замещенных гомологов, а в особенности их производных— эфиров и нитрилов. Быстрое развитие производства этих смол обусловлено рядом ценных свойств, присущих этой группе полимеров. Низкий удельный вес, довольно высокие показатели механической прочности, абсолютная светостойкость при почти идеальной прозрачности и бесцветности, высокая водостойкость — все эти качества привели к тому, что некоторые акриловые смолы являются в настоящее время необходимым, а в отдельных случаях и незаменимым материалом в самолетостроении. Под названием органического стекла некоторые из этих смол нашли широкое применение в ряде отраслей промышленности и народного хозяйства. [c.369]

Влияние растворителя на реакции роста цепи зависит от полярности мономеров.. Наиболее значительное влияние среды обнаруживается при полимеризации полярных мономеров, содержащих гетероатомы с неподеленной парой электронов, а также способных участвовать в образовании водородных связей. К таким мономерам относятся акриламид и метакриламид. Кроме комплексообразования и сольватации молекулами растворителя возможно прО-тонирование таких мономеров в водных растворах. Резкая зависимость кр от природы растворителя наблюдается при полимеризации акриловой кислоты и ее производных, что обусловлено не только ассоциацией мономерных молекул, но и изменением степени ионизации кислоты (и ее производных), а также различным конформа-ционным состоянием молекул полимера в этих средах [75]. [c.59]

Смолы, получаемые полимеризацией акриловой кислоты или ее г-замещенных гомологов, а в особенности их производных — эфиров и нитрилов, объединяются под общим названием акриловых смол. [c.326]

При полимеризации акриловых кислот и их производных образуются полимеры линейного строения с молекулярной массой от нескольких десятков до нескольких сот тысяч в зависимости от условий получения. [c.109]

С амидами щелочных металлов полимеризуются также производные акриловой кислоты метилметакрилат, акрилонитрил, метакрило-нитрил. Эти мономеры содержат электроотрицательные заместители, т. е. являются акцепторами электронов, и благодаря этому очень активны при анионной полимеризации. [c.85]

Продукты полимеризации амидных мономеров известны под названием полиакриламидных препаратов (ПАА).Для получения ПАА пользуются акриловой кислотой или ее производными. Последние могут быть получены непосредственно в реакционном сосуде, где осуществляется полимеризация. В таких случаях, несомненно, имеет место реакция сополимеризации вновь образовавшихся производных акриловой кислоты и самой акриловой кислоты. Так, полиакриламид (ПАА) был получен М. Н. Савицкой [3] из нитрила акриловой кислоты путем замены нитрильной группы на амидную с последующей полимеризацией в присутствии окислительно-восстановительной смеси по реакции [c.6]

Реакции цепней полимеризации характерны для ненасыщенных или циклических веществ. К числу ненасыщенных соединений, особенно широко применяемых в производстве полимеров, относятся этилен и ряд винильных соединений, а также производные акриловой кислоты и бутадиена [c.395]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, которому принадлежит первое место среди мономеров, а также хлоропрен, пиперилен и изопрен. Этиленовые производные—изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол—применяются главным образом при совместной полимеризации с диеновыми углеводородами. [c.35]

Полиакриловые смолы получаются полимеризацией акриловой кислоты СН2=СН—СООН, метакриловой кислоты СН2 = С(СНз)СООН и их производных, особенно эфиров и нитрилов. Получаемые полимеры выпускаются в виде растворов, водных эмульсий, порошков, листов и т. д. Наибольшее значение имеет полиметилметакрилат или органическое стекло (небью-щееся стекло или плексиглас) [c.576]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

О полимеризации акриловой кислоты и ее производных за упоследние два года опубликовано значительное число работ [1, 4, 9, И, 411, 1128—1134]. [c.475]

Полимеризации акриловой кислоты и ее производных за последние годы посвящено значительное число работ 2 0 234 [c.601]

Полиакрилат I получают полимеризацией акриловой кислоты СН2=СН—СООН, метакриловой кислоты СН2=С(СНз)—СООН и их производных. Наибольшее применение получил полиметилметакрилат, состоящий из элементарных звеньев [c.248]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Полимеризация производных этилена в настоящее время очень широки используется для получения пластических масс. Определенные заместители в этилене, которые вызывают повышенную поляризацию молекулы, увеличивают как степень, так и скорость полимеризации. Такими заместителями являются ароматические радикалы (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, эфир акриловой кислоты, просты и сложные ванилевые эфпры) и галогены (винилхлорид). Но при накоплении этих заместителей в молекуле способность производных этилена к полимеризации уменьшается шш исчезает совсем. Стилъбея, например, дает при освещении в бензоле только-димер [6]. [c.697]

В результате полимеризации акриловой, метакриловой кислот или их производных (эфиров, нитрилов, амидов) получают полиакрилаты [22, 29]. [c.84]

Модификация методом привитой полимеризации. Можно осуществить прививку к исходному полимеру или готовому волокну, причем прививаемыми компонентами могут служить акриловая кислота и ее производные, акрилонитрил, изопропенилпири-дин, винилацетат и другие мономеры [58—60], [c.254]

Анионная полимеризация. Диены-1,3, винильные производные с электроноакцепторными заместителями, такие как акрилонитрил, эфиры акриловой кислоты или стирол, а также лактамы и другие соединения можно полимернзовать по анионному типу. В качестве инициаторов используют основания (включая основания Льюиса), например алкоголяты, щелочные металлы, кетилы, реактивы Гриньяра и др. Рост цепи, например при анионной полимеризации стирола под действием амида патрия, протекает через растущий анион цепи [c.717]

В качестве пленкообразующих веществ наиболее широко используют производные акриловой кислоты. Они дают полимерные пленки с хорошими физико-механическими свойствами и прозрачностью, обеспечивающей достижение максимальной яркости пигмента на ткани. Кроме того, полифункциональные соединения на основе акриловой кислоты способны не только к полимеризации, но и к взаимодействию с активными группами волокна или других соединений, т. е. в них совмещаются свойства пленкообразующего и сеткообразующего компонентов. Такими свойствами обладают, например Л/-бутоксиметил- и Л/-гидрок-симетилметакриламиды [c.167]

В ряде недавних работ [19—24] сообщалось о зафиксированной организации большого числа мезоморфных мономеров. Были описаны синтез и полимеризация в массе ряда мономерных производных шиффовых оснований акриловой кислоты и лара-замещенных дифенильных шиффовых оснований (табл. 2, мономеры 9, 10, 13, 31, 36 и 37). Организация полимеров и организация мономеров до полимеризации изучались с помощью поляризационного микроскопа. Полное сохранение нематической, смектической и холестерической организаций в мономерной фазе может быть достигнуто при условии, что добавляются большие количества сшивающего агента. Мономер образует смешанную мезофазу, которая должна со-дежать не меньше 30 масс. % дивинилового мономера, химическая [c.134]

Длина волны излучения, необходимого для полимеризации, значительно изменяется при переходе от одного мономера к другому. Для простых винил-галогенидов [237, 238, 241, 242] требуется излучение в области длин волн 2100—2800 Л, тогда как винилацетат [237, 238], производные акриловой кислоты 1243] и диены [244] могут полимеризоваться под действием излучения в пределах 3000—6000 Л. Чтобы осуществить полимеризацию под действием излучения в достаточно длинноволновой области спектра, позволяющей использовать приборы из стекла гшрекс, часто добавляют такие вещества, как ацетон [245], гексахлорэтан [244] и алифатические а юсоединения [246]. Эти вещества разлагаются фотохимически, образуя свободные радикалы, которые затем инициируют полимеризацию. [c.272]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Из полимеров непредельных кислот и их производных наибольшее применение нашли акриловые и метакриловые смолы, которые отличаются прозрачностью, прочностью, а некоторые из них — твердостью. Полимеры акриловой кислоты впервые описал Линнеман в 1872 г. [887]. Полиметилакрилат получил и описал Кальбаум в 1880 г. он определил растворимость, удельный вес, коэффициент преломления метилакрилата и его полимера и установил, что полимер имеет такой же элементарный состав, как и мономерный метилакрилат [888]. На способность к полимеризации метакриловых эфиров впервые указал Фиттигв 1887 г. [889]. [c.375]

При облучении видимым светом 7%-ных водных растворов акриловой кислоты, содержап их флуоресцеин или его галоидные производные, Остер и Марк [895] обнаружили, что полимеризация происходит со значительной скоростью только в том случае, если в системе присутствует кислород и восстановитель (аскорбиновая кислота и солянокислый фенилгидразин). Фотополимеризация в массе легко протекает при сенсибилизации реакции акрифлавином в присутствии Sn b (10" мол.%) и кислорода воздуха. [c.375]

Большое значение приобрели за последнее время продукты совместной полимеризации акриловых и метакриловых производных. В основном их можно разделить на две группы сополимеры различных производных акриловой и метакриловой кислот и сополимеры этих производных с другими ви-нильными соединениями. [c.395]

Ценность сополимеров первой группы определяется тем, что введением в макромолекулу полиметакрилатов звеньев, представляющих производные акриловой кислоты или эфиры метакриловой кислоты со спиртами более высокого молекулярного веса (этиловый, бутиловый и т. д. до олеинового), удается повысить эластичность конечных продуктов. При определенных соотношениях метилметакрилата с другими метакрилатами можно получить эластичные резиноподобные продукты, обладающие удлинением 100% и выще. Одновременно в этих случаях обычно повышается адгезия, что делает эти сополимеры пригодными для производства безосколочного стекла типа триплекс . Совместная полимеризация метилметакрилата с нитрилом акриловой кислоты дает про зрачный полимер повышенной механической прочности. [c.396]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

Синтетическими каучуками называются продукты, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизованном виде сходными с натуральным каучуком (стр. 288) эластичными свойствами. Все они являются линейными высокополимерами, содержащими в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметилбутадиена и хлоропрена как таковых или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акриловой кислоты, изобутиленом. Бутадиен и его производные, дающие при самопроизвольной полимеризации продукты высокой эластичности, носят название каучутгенов. [c.323]

Полимеризация этиленовых производных приобрела в настоящее время очень большое значение при производстве пластмасс. Выясняется, что некоторые заместители в молекуле этилена чрезвычайно повышают как скорость полимеризации, так и ее степень. Такими заместителями являются ароматические остатки (стирол), кислородсодержащие группы (акролеин, акриловая кислота и ее афиры, простой и сложный виниловые эфиры) и галоид (хлористый винил). Интересно отметить, что при скоплении подобных заместителей склонность к полимеризации сильно уменьшается (1,1-дифенилэтилен) или даже практически совершенно исчезает. Стилъбен на свету в бензольном растворе дает димер (ср. Чамичан и Зильбер [1012]). [c.359]

Гидроксильные производные. Смеси сополимеров оксиалкилакрп-латов или оксиалкилметакрилатов с меламино-формальдегидными или фенольными смолами отверждаются в присутствии кис-Гидроксильные группы образуются при полимеризации в системе, содержащей метакриловую или акриловую кислоту либо в результате катализированной аминами реакции сополимера, содержащего карбоксильные группы, с окисью пропилена или этилена Избыток кислотного сомономера является катали- [c.470]

Значительно легче реагируют с 80-2 бутадиеновые углеводороды, причем наряду с высокополимерными веществами (степень полимеризации 840—1300) образуются и мономеры, которые, однако, нельзя рассматривать как начальную стадию образования полимеров. В других случаях, например у полисульфона циклогексена, степень полимеризации достигает только 40. Активность отдельных этиленовых производных чрезвычайно различна она изменяется не параллельно с полимеризационной активностью, а зависит и от других факторов. Сильно отрицательные заместители тормозят процесс, и, например, винилхлорид или эфиры акриловой кислоты не образуют сульфонов [c.131]