Пирогаллол действие на ионы

Фактически эта простая схема часто осложняется, так как различные окисляемые вещества, например аскорбиновая кислота, пирогаллол, цистеин и др., образуют промежуточные соединения с ионом металла и переход электрона совершается внутри комплекса металл — субстрат. В ряде случаев продуктом реакции служит перекись водорода. Другим путем, по которому может осуществляться катализ ионами металлов, является цепной радикальный механизм. Ионы металлов могут инициировать реакцию, порождая радикалы и давая начало цепной реакции. Наконец, ионы металлов образуют комплексные соединения, некоторые из которых действуют как самостоятельные катализаторы, обладающие исключительно высокой активностью. [c.356]

Присутствующий в пероксидазе единственный ион железа обладает способностью не только активировать перекись водорода, ио и сообщать ей способность вступать в реакции окисления различных субстратов. Источником активного кислорода при каталитическом действии пероксидазы могут служить также и органические перекиси, в том числе и перекиси ненасыщенных жирных кислот и каротина. К субстратам, окисляемым пероксидазой в присутствии перекиси, можно отнести большинство фенолов (пирокатехин, пирогаллол, гидрохинон, резорцин, гваякол), а также бензидин, адреналин, анилин, н-толуидин, ароматические кислоты (бензойную, салициловую, галловую), аскорбиновую кислоту, нитриты и ряд других соединений. [c.13]

В работе, проведенной недавно Р. Д. Корпусовой и мной, нам удалось обнаружить значительный каталитический эффект аддендов. Именно, было установлено, что почти все амины, входившие в состав комплексов с ионами меди, сами по себе оказывают каталитическое действие на окисление пирогаллола. [c.245]

На основании исследования полимеризации этилена при —78° С под действием у излучепия (Со ) был сделан вывод, что она протекает по катионному механизму, так как обычные ингибиторы радикальных реакций (пирогаллол, бензохинон, дифенилиикрилгидразил) не мешают полимеризации [328]. При облучении -лучами или пучком электронов проведена полимеризация таких циклических мономеров, как триоксан, дикеген, Р-пропиолактон и 3,3-бмс-(хлорметил)циклобутан и показано, что они легко полимеризуются только в твердом состоянии, причем реакция протекает по ионному механизму [329]. Каучукоподобный полимер ацетона образуется при облучении последнего у-лучами [330]. [c.74]

В 1927 г. Приво высказал мнение, что все сложные антикисло-роды — фенолы (фенол, резорцин, пирогаллол, гваякол и т. д.), ароматические амины (анилин, дифениламин, аминофенол), некоторые соединения серы, азота (фталимид, гидроксиламин, фенил-гидразин, нитробензол) — оказывают физическое действие (как ионы S N" в растворе) на возбужденные молекулы флуо- [c.294]

Миер [37] показал, что образование комплексов с диаминами значительно повышает каталитическую активность ионов железа (на 300%) и ионов марганца (на 480%) в реакции окисления льняного масла интересно, что комплексообразование с этими лигандами почти не повлияло на каталитическую активность иона кобальта. По отношению к марганцу активирующим лигандом является дисалицилиденэтилендиамин, а по отношению к железу — о-фенантролин. Для проявления активности важно образование цикла из пяти или шести звеньев, который включает ион металла, связанный с азотом. М. Т. Бек установил, что комплексные соединения двухвалентного кобальта с глицилглицином и гистидином катализируют окисление аскорбиновой кислоты кислородом. Бек предполагает, что в данном случае происходит активация координационносвязанного кислорода соединение, содержащее трехвалентный кобальт, не обнаруживает активности в этой реакции [41]. Медь в виде иона катализирует самые разнообразные окислительные реакции окисление аскорбиновой кислоты, гидрохинона, цистеина, глютатиона и т. п. Нам удалось обнаружить вещества, несколько активирующие оксидазную функцию меди. В этих случаях сложный комплекс активатор — медь —> субстрат окисляется быстрее, чем комплекс медь — субстрат. Активатором оксидазной функции является гистидин, обладающий хотя и слабым, но вполне отчетливым активирующим действием на ион меди [34]. По отношению к окислению пирогаллола медно-гистидиновый комплекс оказался неактивным. [c.155]

Для приводимых ниже опытов мы пользовались раствором фенолазы из грибов La tarius vellereus. 10 см этого раствора, прибавленные к 2.5 г пирогаллола в 40 см воды и оставленные на 24 часа, давали 0.046 г пурпурогалина. Кроликам впрыскивалось в ушную вену по 2—3 см этого раствора фенолазы каждые 5—6 дней. Если после 6 инъекций сыворотка опытного животного по своему действию на фенолазу не отличалась заметным образом от сыворотки нормального кролика, то иммунизация временно прерывалась и возобновлялась через 2—3 недели. Таким образом, было иммунизировано семь кроликов. У четырех из них сыворотка обнаружила сильное задерживающее действие на фенолазу, у двух задержка была слабее и один вообще ие дал задержки. Задерживающее действие проявлялось независимо от природы субстрата и от собственной реакции (концентрации водородных ионов) испытуемой сыворотки. [c.560]

Ион марганца (Мп +) обычно слишком реактивен и долго не существует. Он быстро восстанавливается о-дифенолами или полифенолами (пирогаллол, пирокатехин, гваякол, кофейная кислота) 2Мп + -f (ОН)г—2Мп2+ -Ь / (0)г -f 2Н+ или перекисью водорода 2М.п + + НООН 2Мп2+ + О2 + 2Н+. Изучая влияние различных условий на окисление марганца, Кентен и Манн (1957) показали, что в растворе, содержащем пирофосфат, при высокой концентрации марганца скорость его окисления больше скорости восстановления перекисью водорода. В результате наблюдается стабилизация трехвалентного марганца и накопление пирофосфата марганца 2Мп + + РгО -" стабильный хелат Мп +. Естественные хелатные агенты могут действовать аналогично. [c.84]

А. И. Бах и Р. Шода для оценки активности растительной пероксидазы использовали окисление пирогаллола до окрашенного пурпурогаллина (Ba h, Shodat, 1903, цит. по [Роговин и др., 1977]). Они нашли, что скорость образования пурпурогаллина пропорциональна концентрации фермента и перекиси водорода. Этим методом пользуются биохимики и поныне для оценки активности как растительных, так и животных пероксидаз. В дальнейших исследованиях были определены оптимум действия пероксидазы, температурная зависимость, оптимум концентрации водородных ионов, установлено также значение концентрации субстрата в реакциях с ферментом и т. д. Для уровня исследований тех лет это было значительным шагом вперед в области изучения белков-ферментов растений. Именно тогда А. Н. Бахом была высказана гипотеза об участии перекисей в окислении органических соединений. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология