Винил бромистый полимеризация

Хранение бромистого винила связано с трудностями, так как это соединение проявляет заметную склонность к полимеризации. Найдено, что превосходным стабилизатором является пирогаллол, Р присутствии которого образцы бромистого винила сохранялись в виде мономера в течение 2 лет. За это время некоторые из образцов подвергались облучению светом с длиной [c.313]

Только в 1902 г. Сергей Васильевич получил место лаборанта в Химической лаборатории Петербургского университета по отделению технической химии. Однако в связи с русско-японской войной С. В. Лебедев вновь призывается в армию, и лишь после возвращения из ее рядов, начиная с 1906 г., он приступает к систематическим исследованиям в области полимеризации — вначале эфиров акриловой кислоты, стирола и бромистого винила, а в конце 1907 г. [c.539]

Изучая полимеризацию бромистого винила, Сергей Васильевич констатировал тормозящее действие пирогаллола и этилового спирта. [c.550]

По совету А. Е. Фаворского в 1906 году С. В, Лебедев начал исследовать полимеризацию бромистого винила и эфиров акриловой кислоты и уже в 1908 г. на заседании Химического общества доложил о скоростях полимеризации эфиров акриловой кислоты. [c.115]

Лебедев Сергей Васильевич (1874—1934) родился в г. Люблине. По окончании Петербургского университета работал в лаборатории Фаворского над полимеризацией непредельных органических соединений бромистого винила и эфиров акриловой кислоты. В 1913 г. защитил магистерскую диссертацию на тему Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов . [c.71]

Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что этому мешали господствовавшие в то время взгляды, в силу которых ... тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ (разрядка наша — И. Л.) уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы — с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголен, пара- и метальдегида из альдегида, а с другой—при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.168]

Уплотнение [в полимеры] непредельных углеводородов и вообще веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить [с поразительной легкостью] под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологичных рядов к высшим при помощи чистой реакции, и если эта сторона дела оставалась до некоторой степени недостаточно замеченной, то этому много способствовал тот привычный взгляд, по которому происходящие более сложные вещества обыкновенно причислялись к ряду той жо сложности, к которому относятся их генераторы. Следуя этому взгляду, тожество диметила и этана, диэтила и нормального бутана и т. п. оставалось долго не обнаруженным. Только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы, с одной стороны, при образовании эфиров из алкоголей, пара- и ме-тальдегида из альдегида, а с другой — при образовании кетонов, при полимеризации бромистого винила и т. п. Мы но сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит образование более сложного углеродного ядра, совершается переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез. Там, где усложнению подвергаются частицы, но заключающие, кроме углерода, других многоатомных элементов, способных служить связью, реакция, очевидно, всегда принадлежит к этой последней категории. [c.321]

В заключение отметим напечатанные М. Д. Львовым [61] две заметки о фотополимеризации бромистого винила, имевших известное отношение к теме, над которой продолжал работать Кучеров. В них Львов подтверждал факты, ранее установленные Гофманом и Бауманом, в частности стабилизирующее влияние следов иода. Этим воспользовался Кучеров для предотвращения полимеризации бромистого винила. [c.51]

Поливинилбромид получается при полимеризации бромистого винила на солнечном свету или в присутствии катализаторов. Иод является ингибитором этой реакции. [c.367]

Объясняя, почему эта важная химическая реакция перехода от низших членов гомологического ряда к высшим долгое время оставалась неизученной, А. М. Бутлеров указывает, что только с развитием понятий о химическом строении веществ уяснилась громадная разница в натуре тех усложнений, которые видим мы— с одной стороны — при образовании эфиров из алкоголей, п- и Л1-альдегида из альдегида, а с другой — при полимеризации бромистого винила. Мы не сомневаемся ныне, что в последней категории реакций происходит переход в высший ряд, словом — имеет место настоящий синтез . [c.12]

Бромистый винил и НдРа реагируют с образованием некоторого количества фтористого винила при проведении реакции в небольшой бомбе, однако главная реакция при этом — полимеризация бромистого винила. [c.59]

Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам бромистый винил и ряд акриловой кислоты — к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты — к типу аллена, ациме-тилены — к типу дивинила, коричная кислота — к типу стильбена. Но некоторые классы придется, повидимому, выделить в особые типы, напр., тип диальдегидов или кетоальдегидов, диазосоединений. [c.16]

Если, что весьма вероятно, принадлежность метакриловой кислоты так же, как и бромистого винила, к одному типу в смысле полимеризации будет доказана, факт этот даст в руки важную путеводную нить в решении вопроса о природе и частичном весе различных модификаций полимеров. [c.53]

Изучение архивных материалов показывает, что еще до этой работы Сергей Васильевич провел небольшое, имеющее предварительный характер исследование по полимеризации стирола и бромистого винила. Полимеризацию стирола он изучал главным образом с точки зрения влияния среды на процесс полимеризации. В качестве растворителей для проведения процесса полимеризации стирола были выбраны уксусный альдегид, бензол, ацетон, этиловый спирт, бромистый этил, бромбензол, скипидар, триметилэтилен, уксусная кислота, бромоформ, уксусный эфир, диэтиловый эфир [11]. [c.549]

К 1912 г. химики фирмы Griesheim в Германии умели получать хлористый винил при взаимодействии ацетилена п НС1 над контактным катализатором, пропитанным хлоридом ртути [48], и вскоре выяснили, что термическая полимеризация ускоряется перекисными катализаторами [35]. В России Остромыслен-ский [49] исследовал полимеризацию бромистого винила, а позднее хлористого вжнпла, имея в виду промышленное использование продуктов. Он получил разнообразные продукты, обозначенные им как а-, - и у-изомеры. [c.37]

Введение электроотрицательной группы в молекулу этилена сильно повышает реакционную способность мономера, например хлористый винил полимеризуется легко, бромистый еще легче, а иодистый легче всех моногалоидопроизводных этиленов. Так же влияют ацильные группы и фенильная группа. Аллильные группы уменьшают способность к полимеризации. [c.182]

Класс виниловых производных известен с 183,8 г., когда Реньо осуществил синтез хлористого винила, действуя дихлорэтаном на спиртовый раствор едкого кали. Он же открыл вини-лнденхлорид. Бауман в 1872 г. путем полимеризации винил-галогенидов получил пластическую массу, устойчивую к действию большинства кислот. Наибольшее значение, однако, имели работы Остромысленского , который, проводя наследования в области синтеза каучука, детально изучил полимеризацию хлористого и бромистого. винила и их производньгхГ [c.156]

Действие дымящей серной кислоты на 1,2-двухгалоидные со-единения — сложный процесс. Реакционная смесь окрашивается в темный цвет, и выделяется некоторое количество свободного галоида. Вероятно, при этом происходит выделение галоидного водорода, сопровождаемое полимеризацией галоидного винила. Например, бромистый этилен, вероятно, подвергается следующим изменениям [c.148]

Скромное название статьи Об изодибутилене не дает представления о глубине и широте идей, высказанных в этой работе. Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных паев кроме углеродных, предстаоляет, бесспорно, одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями (стр., 321),— начинает статью А. М. Бутлеров. Далее проводится paзлi[чиe между реакциями уплотнения спиртов в эфиры и полимеризацией, например, бромистого винила. У А. М. Бутлерова встречаются в этом вопросе мысли, очень близко подходящие к современной трактовке различия между полимеризацией и ноликонденсацией [27]. В вводной части статьи дается также критический обзор работ ряда иностранных авторов (Бертело, Шнейдер и др.) и проводится сопоставление результатов опытов по полимеризации первых представителей ряда олефинов от этилена до амиленов. [c.75]

В заключение коротко остановимся на исследовании Е. Баумана [58], которое в какой-то мере можно рассматривать как продолжение работ Линнемана применительно к винилгалогенидам, а с другой — как продолжение изучения полимеризации бромистого винила. Бауман сомневался в правильности данных Мясникова [41] и Семенова [42] по получению сложных эфиров с винильны-ми радикалами. Он показал, что бромистый винил с свежеприготовленным K N при 140—150° С, сухим или влажным А СК практически не изменяется. Все это доказывало неспособность винилгалогенидов вступать в реакцию двойного обмена. Напротив, метилат натрия действовал на бромистый винил уже при комнатной температуре, продуктами этой реакции были ацитилен, метанол и очень небольшое количество жидких веществ с т. кип. 68—95° С. Бромистый винил под влиянием света полимеризовался в белое твердое вещество с удельным весом 2,075. Примесь иода задерживала полимеризацию бромистого винила. Столь необычные свойства бромистого винила Бауман со- [c.49]

Способность некоторых веществ препятствовать протеканию полимеризации или замедлять ее была открыта русским ученым Кракау [109] на примере нолимеризации стирола в присутствии иода, серы и других ингибиторов. Кучеров [110] позднее наблюдал, что нри полимеризации бромистого винила ирибавлсние иода, серы и других веществ препятствует полимеризации. Мономеры, предназначенные для хранения, должны содержать тот или иной стабилизатор -ингибитор. Для стабилизации применяют добавки веществ, которые, не препятствуя реакции нолимеризации, способны обеспечить достаточно длительный индукционный период и этим предохранить мономер от самопроизвольной нолимеризации. Хорошие стабилизаторы такого тииа — соли различных металлов и органических кислот, нанример ацетаты, салицилаты, акрилаты или метакрилаты меди, железа, хрома, цинка, свинца, ртути. Для предупреждения внезапной полимеризации стирола к нему добавляют серу. Рекомендуется растворить в стироле 0,01% серы и затем его перегнать обработанный таким образом стирол устойчив при хранении. Хорошие стабилизаторы при хранении —производные пирокатехина [111]. [c.220]

Для инициирования реакции Гриньяра вводят бромистый или иодистый алкил. В препаративном отношении этот метод является наиболее удобным. Выход 60—80%. Полимер в реакционной среде отсутствует [238], тогда как в эфире при доступе воздуха образуются только неплавкие твердые продукты полимеризации [133], Трифенил-(п-винилфенил)олово [238— 242] получено с выходом 78,5% (т. пл. 112—113° С), дифенилди(-/г-винил-фенил)олово — с выходом 65%, т. пл. 108—109° С [243 Для п-винилфеиилтрициклогексилолова (т. пл. 104- [c.231]

Осенью 1906 г. Сергей Васильевич возвращается в Петербург и, наконец, получает возможность приступить к самостоятельной научно-исследовательской работе в лаборатории кафедры аналитической и технической химии в наименее изученной и крайне интересной области органической химии—области непредельных соединений. По совету А. Е. Фаворского Сергей Васильевич избирает предметом своих исследований реакции полимеризации непредельных соединений и таким образом становится непосредственным продолжателем замечате .ьных работ выдающегося русского химика-оргалика Бутлерова. С большим напряжением и энергией, преимущественно в вечерние и ночные часы, ведет Сергей Васильевич свои исследования. В течение первых двух лет он изучает реакцию полимеризации бромистого винила и пяти эфиров акриловой кислоты, определяет константы скорости реакции и доказывает, что во всех изученных случаях [c.35]

К концу прошлого столетия реакция полимеризации становится одной из наиболее интересных реакций синтеза органических соединений. В начале шестидесятых годов был предложен способ получения целлулоида как заменителя слоновой кости пластифицированием камфорой нитрата целлюлозы — продукта по-лимераналогичного превращения хлопковой целлюлозы. В 1870 г. А. М. Бутлеров описал реакцию полимеризации диметилвинило-вого эфира. В 1872 г. Бауман, изучив условия полимеризации хлористого и бромистого винила, предложил использовать поливинилхлорид для изготовления изделий прессованием. В 1877 г. А. М. Бутлеров , исследуя полимеризацию непредельных углеводородов, писал Уплотнение непредельных углеводородов и, вообще, веществ, не заключающих других многоатомных паев, кроме углеродных, представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных происходить под сравнительно слабыми химическими влияниями. Уплотнение это представляет прямой переход от низших гомологических рядов к высшим при помощи чистой реакции... [c.12]

К концу прошлого столетия реакция полимеризации начинает восприниматься не как отдельное явление из области синтеза органических соединений, а как одна из самых замечательных реакций. В начале шестидесятых годов предложен способ получения целлулоида как заменителя слоновой кости пластифицированием камфарой нитрата целлюлозы — продукта полимераналогичного превращения хлопковой целлюлозы. В 1870 г. А. М. Бутлеров описал реакцию полимеризации диметилвич иловшго эфир-а. В 1872 г. Бауман, изучив услозия полимеризации хлористого и бромистого винила, предложил Использовать поливинилхлорид для изготовления изделий прессованием. В 1877 г. Л. М. Бутлеров , исследуя полимеризацию непредельных углеводородов, пишет Уплотнение непре- [c.12]

Винил- и аллилсиланы при атмосферном давлении не полимеризуются в высокомолекулярные соединения под влиянием инициаторов радикальной полимеризации и катализаторов катионной полимеризации. Только применение высоких давлений в сочетании с перекисными инициаторами дает возможность осуществить процесс свободнорадикальной полимеризации указанных соединений. Поляризованная связь кремний — углерод влияет на активность двойной связи. Двойная связь, находящаяся в а-положении (в молекуле винилсилана), является настолько неактивной, что даже бром или бромистый водород с большим трудом присоединяются к ней. [c.545]

В той же работе Лебедев писал, что способность к полимеризации является не только свойством углеводородов, но что она весьма распространена и в других классах соединений с сопряженной системой двойных связей и даже среди ненасьшденных органических соединений вообще. Надо заметить, что эти мысли не были простым умозаключением, а опирались на работы Бутлерова по полимеризации изобутилена и на собственные эксперименты Лебедева по полимеризации бромистого винила и эфиров акриловой кислоты [16], выполненные еще в 1908 г. Лебедев считал работы с бромистым винилом и эфирами акриловой кислоты очень важными, но, к сожалению, смог вернуться к ним лишь незадолго до своей смерти. [c.20]

Остромысленский вообще сделал много различных предложений в области синтеза двуэтиленовых углеводородов. Его> ндеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [30]. Значительное число работ Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие идеи синтетического каучука. Остромысленский изучал полимеризацию бромистого винила под влиянием света и хотя пришел к ошибочному выводу, что эта полимеризация представляет собой синтез симметричного бромида дивинилового каучука, он безусловно является зачинателем получаемых в настоящее время поливинилхлоридных синтетических каучуков. Ок доказал также, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении предельных и этиленовых углеводородов и сложных органических продуктов, вроде угля и нефти. [c.24]

В той же работе С. В. Лебедев писал, что способность к полимеризации свойственна не только углеводородам, но и соединениям других классов, имеющим сопряженную систему двойных связей, и даже ненасыщенным органическим соединениям вообще. Эти мысли пе были простым умозаключением, а опирались на результаты работ А. М. Бутлерова по полимеризации изобутилена, работ М. Г. Кучерова [17], М. Д. Львова [18], А. П. Сабанеева [19] по полимеризации бромистого винила и винилиденбро-мида, работ П. Г. Меликова [20] по полимеризации производных акриловой И СЛО ТЫ. Сам С. В. Лебедев еще в 1903 г. выполнил работу [21] по полимеризации бромистого винила и эфиров акриловой ки лofы. Продолжение этой работы он считал очень важным, но, к сожалению, вернулся к ней лишь незадолго до своей смерти. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология