Кумил

Глинозем.......125 Перекись кумила 40 С 7 [c.319]

Кислород ются от примесей перекристаллизацией. При / работе с топливами рекомендуются пероксиды кумила и бензоила. Авторы использо- [c.58]

С Рд —98,1 кПа инициатор — пероксид кумила. [c.80]

Это было убедительно доказано путем изучения химической поляризации ядер Р в реакциях гидропероксидов кумила и трет-бутила с (R O)aP, где R — метильный, этильный или фе-нильный радикал [254], [c.123]

Топливо т-6, инициатор пероксид кумила и = 8,210- моль/(л с) 125 °С =98,1 кПа кинетическая кривая типа II 288] [c.150]

Инициатор — пероксид кумила р -=98,1 кПа кинетическая кривая типа I [c.184]

II тип кинетики инициатор — пероксид кумила Рд =98,1 кПа [c.185]

Т-1, очищенное на оксиде алюминия о. =5,5-10- моль/(л-с) инициатор пероксид кумила [20 С =98,1 кПа. [c.186]

Зависимость от концентрации инициатора — пероксида кумила — показана на рис. 6.4. Эта зависимость линейна. Значение а, определенное по тангенсу угла наклона зависимости — [I] ig а = а кц), при 125°С составило [c.212]

С, рд =98,1 кПа. инициатор пероксид кумила, и =7,8-10- моль/(л-с) [c.215]

Результаты опытов по окислению топлива, содержащего гидропероксиды и пероксид кумила, в присутствии дисульфида мо- [c.220]

В процессе окисления кумола наблюдается еще образование сс-кумилового спирта (а-гидроксиизопропилбензола) из КМГП — первичного продукта окисления [280]. Для объяснения образования побочных продуктов составлена схема реакции [281]. Предполагают, что сначала возникает радикал кумила, пз которого и образуются в дальнейшем побочные продукты [282—283] [c.279]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Сера в природе. Получение серы. Сера (ЗиИиг) встречается в природе как в свободном состоянии (самородная сера), так и в различных соединениях. В Советском Союзе залежи самородной серы находятся в Туркмении в пустыне Кара-Кум, и Узбекской ССР, по берегам Волги. За рубежом наиболее крупные месторождения серы находятся в США, Италии н Японии. [c.380]

Согласно этим представлениям, реакция носит характер окислительно-восстановительного процесса, катализированного кислотой. Образующийся сульфоксид тормозит реакцию из-за образования ассоциата ROOH- -OSR 2, что снижает концентрацию димеров гидроперокеида [228]. Эффективные бимолекулярные константы скорости реакции сульфидов с гидропероксидом кумила приведены в работах -[224—234]. [c.122]

Диалкилдитиокарбонаты никеля реагируют с гидропероксидом кумила бимолекулярно одна молекула разрушает 6 молекул гидроперокеида [232]. В ряде случаев отмечено образование каталитически активных продуктов, что приводит к автока-талитическому распаду ROOH (см. с. 126). [c.123]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

Удельная скорость разложения (в с ) гидроперокеида кумила при 75 °С в хлорбензоле, [КООН] о=0,2 моль/л и концентрации продукта 0,02 моль/л равна для [c.126]

Температуру окисления и концентрацию инициатора выбирают с учетом свойств инициатора, требований максимальной чувствительности метода [не ниже 0,0005% (масс.)] и продолжительности испытания не более 3—4 ч. Например, если концентрация ингибитора в топливе не превыщает 0,004% (масс.) и инициатор — пероксид кумила, то опыты проводят при 120°С и концентрации инициатора в топливе 6-10 моль/л. При наличии в топливе ингибитора в более высоких концентрациях повыщают температуру окисления или концентрацию инициатора. [c.138]

На рис. 5.1 в качестве примера показаны кинетические кривые накопления гидропероксидов при инициированном пероксидом кумила ([ПК]=6-10 моль/л) окислении топлива РТ с различным содержанием ионола (120°С). Период индукции т находили путем экстраполяции кинетической кривой накопления ROOH [ROOH] = [ROOH] о-Ь о/. [c.138]

И инициатора. Из кинетических кривых поглощения кислорода находят начальные скорости окисления, для чего начальные участки кинетических кривых представляют в координатах (рис. 5.7). Киистичсскис кривые трансформируются в прямые липни, тангенс угла наклона которых к осн аосцисс равен Уи - По v рассчитывают а, которая, согласно выражению (1), не должна зависеть от Vi и [InH] о. В табл. 5.2 в качестве примера приведены кинетические параметры окисления топлив Т-6 и РТ, содержащих в качестве ингибитора ионол, в присутствии инициатора пероксида кумила [287]. Из данных табл. 5.2 видно, что значения v в этих опытах больше единицы, т. е. окисление протекает цепным путем, а а не зависит от [1пН]о. [c.143]

Таблица 5.7 Кинетические параметры ингибиторов Топливо T-S инициатор — пероксид кумила и =8,2-10- (мол(./(л-с) 125°С Pq =98,1 Па кннстическая кривая типа П1

Реакции ионов металлов с R02-. В окисляющемся углеводороде кроме ROOH образуется еще такой энергичный окислитель, как пероксидный радикал. Соединения металлов в состоянии низшей валентности быстро вступают в реакцию с пероксидными радикалами. Реакция протекает бимолекулярно со скоростью у = /г[Ме +] [R02-] константа скорости в зависимости от среды и металла меняется в пределах 10 —10 л/(моль-с) [35]. Стеарат двухвалентного марганца реагирует в хлорбензоле с пероксидными радикалами (СНз)2(СН)ЬОО с константой скорости fe=2,8-I0 ехр (—20iRT) л/ (моль-с) [311]. Ацетил-ацетонат двухвалентного кобальта в хлорбензоле реагирует с радикалами пероксида кумила с константой скорости А = 2,9-10 ехр (—32,6IRT) л/(моль-с) [311]. По реакции вторичных пероксидных радикалов с Мп(И) образуется кетон, что позволяет предположить следующий механизм [311] [c.197]

При таком механизме действия катализатора всегда наблюдается симбатность между скоростью каталитического окисления RH и скоростью распада ROOH в этих условиях в отсутствие кислорода [330]. Среди оксидов металлов наиболее активны по отношению к гидропероксиду кумила оксиды Мп и Ni, на -оболочках которых находится соответственно 3 и 7 электронов [330]. На поверхности оксидов металлов существуют активные центры двух типов с электродонорными и электроакцепторны-ми свойствами. Поверхность катализатора можно модифицировать предварительной адсорбцией на ней молекул с электродонорными или электроакцепторными свойствами. Предварительная адсорбция на AgO (РЬОг, NiO, СггОз) молекул с электродонорными свойствами, таких, как NH3, Нг, СО заметно повышает каталитическую активность поверхности оксида. [c.205]

Для выяснения характера продуктов распада гидропероксидов в присутствии молибдена и дисульфида молибдена были поставлены следующие опыты. Окисляли в присутствии молибдена и дисульфида молибдена топливо, содержащее гидропероксид ([ROOH]o = onst= 1,8-10 моль/л) и инициатор пероксид кумила [ПК] в различных концентрациях (от ЫО до [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология