Термодинамики тождества

Тождество (III.2) служит определением величин щ — термодинамической активности к — коэффициента активности, который в общем случае является неизвестной функцией от состава раствора, температуры и общего давления. Термодинамическая активность и коэффициент активности не относятся к непосредственно определяемым величинам, однако в термодинамике растворов разработаны методы их вычисления из опытных данных. Это делает возможным практическое применение уравнения (П1.2) для описания произвольных растворов. [c.84]

Равенство (П.6) называется термодинамическим тождеством. Выражения (II.5) и (П.6) в известном смысле являются математической записью первого и второго законов термодинамики. [c.40]

Последнее выражение называют основным уравнением термодинамики, или термодинамическим тождеством. [c.47]

Сначала мы рассмотрим современные методы измерения pH и ту неопределенность, которая вносится в определение этой величины из-за наличия жидкостных соединений. Затем будет показано, что диффузионные потенциалы некоторых элементов или комбинаций нескольких элементов можно уменьшить до очень незначительных величин, применяя в месте соединения почти тождественные растворы. Такие элементы можно условно рассматривать как обычные элементы без жидкостного соединения . Наконец, будет рассмотрен предельный случай, при котором полное тождество двух соприкасающихся растворов достигается только путем экстраполяций,, основанных на ряде измерений. Применимость величин, полученных с помощью такой экстраполяции, с точки зрения термодинамики не вызывает сомнений, однако практическая возможность выполнения такой экстраполяции должна быть определена экспериментальным путем . [c.302]

Выше мы время от времени упоминали о внешних силовых полях. В системах почва — вода главную роль играет, очевидно, сила тяжести. Ее можно включать в водный потенциал или рассматривать как дополнительную составляющую потенциала. Обычно в работах по термодинамике [266, 283] применение тождества у = ограничивают системами, в которых единственными рассматриваемыми переменными являются давление, температура и химический состав, хотя некоторые авторы включают в также влияние внешних силовых полей. Мы будем рассматривать здесь это влияние отдельно, как принято в физике почв. В гравитационном поле при [c.95]

Это соответствует прежним уравнениям (30) и (35). Далее автоматически следуют законы структуры (73) и ее симметрии (85) и т. д. Равенство (85) служит исходным звеном в первой цепочке законов симметрии, фактически являющейся следствием применения первого аргумента перечня (160). Кстати, такого типа равенства получили название дифференциальных соотношений, или тождеств, термодинамики, или соотношений Максвелла. [c.164]

Первое дифференциальное тождество термодинамики (85) мы выводили, когда исходная характеристическая функция Л, (энергия и) была уже известна из чисто физических соображений. В отличие от этого при использовании второго аргумента (Р, Рг) нам предстоит найти не только второе тождество, но также и саму исходную функцию Лг. Общий вид второй характеристической функции следующий [c.164]

Однако первая и вторая цепочки законов далеко не исчерпывают всех возможных признаков (законов) симметрии в природе. На самом деле этих законов значительно больше, в чем нетрудно убедиться, если обратить внимание на другие так называемые характеристические функции и дифференциальные тождества термодинамики. [c.171]

Шестое тождество термодинамики, выражающее шестой закон симметрии структуры первого порядка, имеет следующий вид, аналогичный тождеству (212) [c.178]

Интересно, что оставшиеся четыре дифференциальных тождества термодинамики (193), (204), (212) и (219) тоже приводят к соотношениям, аналогичным (90) и (176). Это должно свидетельствовать о справедливости обобщенного закона взаимодействия, или обобщенного третьего закона Ньютона, для самых различных условий сопряжения системы и окружающей среды. [c.183]

Основным из уравнений термодинамики является термодинамическое тождество [c.9]

Системы тождеств частиц (одной и той же массы, заряда и т д) с целочисленным спином подчиняются статистике Бозе-Эйнштейна, системы частиц с полуцелым спином-статистике Ферми-Дирака (см Статистическая термодинамика) В свою очередь, симметрия волновой ф-ции системы тождеств частиц полностью определяется типом статистики, к-рой подчиняются частицы для частиц с целым спином волновая ф-ция симметрична, т е не меняется при перестановке индексов двух тождеств, частиц для частиц с [c.363]

Однако в условиях кристаллизации, как следует из термодинамики (гл. II), реакция идет в сторону уменьшения не энтальпии Н), но изобарного потенциала, т. е. в результате реакции обмена должна получиться пара с меньшим изобарным потенциалом. Иначе говоря, в реакции ДС < 0. Это значит, что правило Каблукова равносильно утверждению о тождестве знаков АЯа98 и реакций обмена, причем Т — температура эвтектики взаимной системы. Для предвидения стабильной пары надо знать соотношения АС и АЯ298 реакций обмена. При этом важно учесть связь этих функций в широком температурном интервале, так как стабильная пара выделяется из расплава при температуре двух эвтектик, если иметь в виду систему необратимо-взаимную, и при температуре эвтектики и перитектики, если [c.265]

Эффективность т], определяемая как отношение экспериментально- или расчетноопределенной константы й к максимально достижимому с точки зрения термодинамики значению константы в адиабатических условиях йи определяется тождеством [c.67]

Другой способ расширения возможностей равновесной термодинамики связан с введением таких эмпирических корреляций, которые в неявном виде учитьшали бы все отклонения от идеальности и в то же время сохраняли соотношения идеальных систем для расчета термодинамических функций реальных систем. Примером в этом случае могут быть определяемые экспериментально коэффициенты активности, позволяющие перейти от концентраций веществ к кажущимся, эффективным характеристикам — активностям. Достоинство эффективных параметров состоит в том, что при их использовании сохраняется формальное тождество уравнений реальных и идеальных систем. Перечисленные способы приближения классической термодинамики к реальным объектам, а также чисто эмпирический путь установления соотношений между термодинамическими параметрами, функциями состояний и различными потенциалами соединений и систем значительно повысили прикладное значение подхода. Кроме того, расширению использования равновесной термодинамики способствовали еще три обстоятельства. [c.441]

Дифференциальное соотношение (тождество) термодинамики, выражаюшее пятый закон симметрии структуры первого порядка, находится прежним способом — путем дифференцирования равенств (208) по Е и Рь В окончательном виде имеем [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология