Закон вязкости Штаудингера

Вискозы, как и растворы других полимеров, начиная с концентрации целлюлозы 0,5—1,0% не подчиняются закону вязкости Штаудингера [см. уравнение (1.5)]. Их вязкость начинает возрастать в степенной зависимости от концентрации полимера согласно уравнению (5.5). Предполагается, что, начиная с этой концентрации между отдельными макромолекулами, свернутыми в клубки, возникает межмолекулярное взаимодействие в виде временно образующихся непрочных связей, контактов или зацеплений. Образуется статистическая структурная сетка. Поскольку связи непрочны и находятся в динамическом равновесии, сетка обладает способностью к пластической деформации, и раствор является вязким. С другой стороны, наличие структурной сетки и большая длина макромолекул приводят к возникновению в растворе упругих деформаций. Таким образом, вискоза обладает свойствами как жидкости, так и твердого тела, что предопределяет ее сложное поведение при переработке. [c.117]

Как видно из рис. 1, средний молекулярный вес смеси, определенный по вязкости (/Via), понижается линейно с увеличением содержания низкомолекулярной фракции, т. е. по такому же закону, как и средневесовой "молекулярный вес. Это указывает на то, что в данном интервале молекулярных весов к полиэфирам приложим закон вязкости Штаудингера следовательно, имеет место равенство [c.11]

О применимости закона вязкости Штаудингера к растворам синтетических каучуков.— Там же, стр. 9—12. Литература — стр. 12 (И названий). [Совместно с В. А. Комаровым и Е. И. Грибовой], [c.20]

В число задач настоящей работы была поставлена также проверка закона вязкости Штаудингера для растворов натрийдивиниловых полимеров в различных растворителях. [c.384]

Такой результат противоречит закону вязкости Штаудингера, который по мнению его автора [1] должен быть строго справедлив для слабых растворов, имеющих У),- ниже 1,30. [c.421]

С законом вязкости Штаудингера нельзя непосредственно сравнивать результаты теоретических расчетов, базирующихся на гидродинамике, так как опыты дают связь между вязкостью и молекулярным весом, а расчеты — связь с длиной частиц, рассматриваемых как эллипсоиды вращения. На это уже указывалось на стр. 325. Для малых вытянутых частиц, подверженных броуновскому движению, расчет приводит к пропорциональности между удельной вязкостью и квадратом соотношения осей эллипсоидов. Для больших ВЫТЯНУТЫХ частиц результаты расчетов ненадежны, вероятно, из-за недопустимости пренебрежения силами инерции (см. пункт 5, стр. 325). Для того чтобы приспособить закон Штаудингера для малых вытянутых частиц, надо было бы принять, что между молекулярным весом М, длиной I [c.328]

Средневесовое значение молекулярного веса может быть определено методом измерения рассеяния света. Если к растворам данного полимера приложим закон вязкости Штаудингера, т. е. если зависимость между вязкостью и молекулярным весом (М) может быть выражена уравнением [10] [c.8]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

В бензоле. В то время как в бензольном растворе необлученный плексиглас имеет очень большие, приблизительно одинаковые молекулы, в растворе облученной пластмассы в зависимости от поглощенной дозы имеются более или менее распавшиеся, т. е. короткие молекулы. По закону вязкости Штаудингера, вязкость раствора, содержащего неразветвленные нитевидные макромолекулы, зависит не только от концентрации, природу растворителя и температуры, но и от молекулярного веса или соответственно степени полимеризации растворенного вещества. Согласно теории (Чарлсби), учитывающей уменьшение длины молекул полимеров за счет расщепления основной цепи макромолекул, для облученного ПММА получают следующую связь между молекулярным весом и дозой излучения, выражаемой в мегарентгенах [c.400]

По наиболее простому и быстрому методу — аискозиметрическо-му — молекулярную массу вычисляют по найденной вязкости разбавленного раствора при условии, если раствор данного полимера подчиняется закону вязкости Штаудингера [4], показывающему зависимость между вязкостью и молекулярной массой. Эта зависимость выражается уравнением [c.118]

В качестве примера полимерно-гомологичного ряда, в котором закон вязкости Штаудингера осуществляется у высших членов довольно точно, можно привести полиэтиленгликоли НО—(СН —СН —О——СН.ЮН [72]. Члены этого ряда с точно известным числом звеньев могут быть синтезированы из дихлорида и двух молей мононатрий-гликолята, например. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология