Гемиколлоиды

Вопрос о природе жидкого состояния нефтяных масел не элементарен. С одной стороны, нефтяные масла проявляют свойства дисперсных систем, что дало основание Оствальду рассматривать их как коллоидные растворы (гемиколлоиды) [14]. С другой, у стеклующихся масел не обнаружены дисперсная фаза и поверхности раздела между частицами фазы и дисперсионной среды. Состояние таких масел ближе всего к жидкому стеклообразному, но отличается от него температурой жидкообразного состояния и многокомпонентностью состава. При температуре, близкой к комнатной, некоторые из этих индивидуальных ком- [c.164]

Целлюлозы со степенью полимеризации ниже 100, подвергавшиеся деструкции, имеют характер гемиколлоидов они не образуют волокон и пленок. При п в пределах 200—500 прочность сильно увеличивается при п в пределах 500—700 прочность возрастает незначительно. Целлюлозы с > 700 обладают почти такой же прочностью, как и природные волокна с высокой степенью полимеризации. Поэтому производят искусственные волокна с п, не превышаюш им 500 (что, впрочем, представляло бы трудности вследствие высокой вязкости соответствующих растворов). Степени полимеризации большинства искусственных волокон лежат в пределах 250-500. [c.297]

Коллоидные свойства гемиколлоидов выражены слабо. Гемиколлоиды представляют собой аморфные порошки или клеи, не обладающие свойством образовывать волокна или пленки. Их растворы имеют малую вязкость. [c.284]

Эти замечательные механические свойства, на которых основывается практическое применение высокополимеров, обусловлены их линейным макромолекулярным строением. Они вовсе не проявляются или слабо проявляются у гемиколлоидов с малой степенью полимеризации. Макромолекулярные вещества, молекулы которых не линейны, а шаровидны или содержат сильно разветвленные цепи, также не обладают механической прочностью. [c.284]

Смолы этого типа, представляющие собой гемиколлоиды, обычно применяются для производства лаков [30]. [c.809]

Было найдено, что скорость высыхания лаков из тунгового масла в значительной степени зависит от характера взятой смолы и способа ее приготовления [31]. Вареные лаки, приготовленные из нейтральных смол, высыхают скорее, нежели лаки из кислых смо г, и поскольку углеводородные смолы обычно нейтральны, они дают очень быстро высыхающие лаки. По причине своей углеводородной природы эти смолы очень устойчивы по отношению к щелочам, воде и кислотам. С некоторыми смолами, полученными полимеризацией углеводородов при нагревании их с тунговым маслом, происходит желатинирование, и еще окончательно неизвестно, является ли это настоящей химической реакцией между смолой и маслом. Однако в случае наличия желатинирования при производстве лака полученный лак является как будто более прочным. Это легко объяснить на том основании, что смола с низким молекулярным весом—около 1000 до 1500— сама по себе не дает прочной пленки, но подобный гемиколлоид после его нагревания с высыхающим маслом, например льняным или тунговым, повидимому, дает вполне прочное соединение. [c.809]

Полимергомологи не удается разделить фракционированием на индивидуальные вещества, поэтому их характеризуют средним молекулярным весом. Гемиколлоиды представляют собой линейные образования из 50—100 структурных единиц. Они обладают вязкостью, мало зависящей от температуры, и низкой точкой размягчения осадители выделяют их в виде аморфных порошков. Эйкол-лоиды образуются при более глубокой полимеризации, содержат полимергомологи с цепями из 3000 и более структурных единиц. Из растворов эйколлоиды выделяются в виде волокнистых масс, растворы их очень вязки, причем вязкость зависит от температуры. Как уже указывалось, глубина полимеризации зависит и от температуры и от скорости реакции—при больших скоростях яснее выражена склонность к образованию гемиколлоидов. [c.587]

Для того чтобы это линейное соотношение сохранилось и в случае ассоциации, нужно число групп п умножить на число, соответствующее степени ассоциации для жирных кислот на 2, для спиртов — на меньшее число, зависящее от температуры. У соединений, содержащих циклы % цепи, в рассмотренную выше формулу нужно ввести еще особый инкремент 2. Значение закона вязкости Штаудингера состоит в том, что, с одной стороны, при его помощи можно делать выводы -о строении растворенного вещества, а с другой стороны, можно определять на основании вязкости молекулярные веса, если дело идет о нитевидных молекулах гомеополярных соединений, з вследствие применимости этого закона и для молекул с очень большим числом -атомов углерода, вплоть до гемиколлоидов и эйколлоидов. Это относится к рядам полипренов, полиинденов, полипранов, полиокси-метиленов, полиэтиленоксидов, к ацетатам целлюлозы и др., короче — к определению молекулярного веса целлюлозы, каучука и т. д. и продуктов их распада. [c.202]

Древесная целлюлоза неоднородна в отношении степени полимеризации. Условный метод контроля содержания целлюлозы с большой степенью полимеризации состоит в обработке 17,5%-ным едким натром до набухания. Нерастворимая часть, называемая а-целлюлозой, имеет степень полимеризации несколько больше 100. Из щелочного раствора при помощи уксусной кислоты осанодается -целлюлоза — гемиколлоид с п= 10—100 в растворе остается Y"Цeллюлoзa, представляющая собой смеоь олигосахаридов с п<10. Качество целлюлозы оценивается по процентному содержанию а-целлюлозы. Целлюлоза, полученная сульфитным способом, содержит 87—95% а-целлюлозы, а целлюлоза, полученная способом с азотной кислотой, содержит 98% а-целлюлозы. [c.303]

Следующие полимеры формальдегида получаются из его водного раствора. а-Полиоксиметилен образуется при обработке водных растворов формальдегида твердыми едкими щелочами (N3, К, Са и т.д.). -Полиоксиметилен получается из раствора формальдегида при добавлении концентрированной серной кислоты. у-Лолиоксиметилен осаждается концентрированной серной кислотой из растворов, содержащих метиловый спирт. Наконец, параформальдегид (часто неправильно называемый триоксиметиленом), который является обычным промышленным продуктом, получают в больших количествах выпариванием водных растворов формальдегида в вакууме. Все эти полимеры представляют собой порошки без видимого кристаллического строения (хотя при помощи рентгеноструктурного метода выявляется присутствие нитевидных молекул) они обладают характером гемиколлоидов. Параформальдегид представляет собой смесь полимергомологов со степенью полимеризации в пределах 10—50 степени полимеризации гемиколлоид-ных полиоксиметиленов (а, р и у) лежат в пределах 50—100. При нагревании до 140—160° параформальдегид деполимеризуется без плавления, давая газообразный мономерный формальдегид. Деполимеризация происходит также при более низкой температуре в присутствии определенных реагентов на этом свойстве основывается применение параформальдегида вместо мономолекулярного формальдегида во многих реакциях. [c.671]

Безводный хлористый алюминий является сильным полимеризующим и конденсирующим агентом. Действие его двойственно он вызывает полимеризацию различных непредельных углеводородов, но если эти же самые полимеризованные углеводороды окажутся под дальнейшим воздействием безводного хлористого алюминия или будут подвергнуты более жестким условиям, то они будут разлагаться, крекироваться или деалкилироваться с образованием меньших молекул. Поэтому безводный хлористый алюминий является в лучшем случае сомнительным полимеризующим агентом, и для получения высокомолекулярных соединений с ним надо обращаться осторожно. В целях большей ясности изложения и для установления номенклатуры ниже будет сделан беглый обзор некоторой части работ, проведенных в области высокомолекулярных соединений. Штаудингер [1] различает три основные группы молекулярных коллоидов или макромолекул 1) гемиколлоиды с молекулярным весом до 10000, соответствующие степени полимеризации от 20 до 100 отдельных молекул 2) мезо-коллоиды со степенью полимеризации от 100 до 1000 и с цепями длиной от 250 до 2500 А 3) эйкоколлоиды, вещества с чрезвычайно высоким молекулярным весом, со степенью полимеризации выше 1000 и с цепям длиной более 2500 А. [c.796]

Эти молекулы, представляющие собой длинные цепи, имеют характерные свойства лиофильных коллоидов. Их растворение сопровождается интенсивным набуханием растворителя, и если они вообще растворимы, то их разбавленные растворы имеют высокую вязкость. Они показывают большую склонность к образованию пленок и часто очень эластичны. Тогда как нет оторые непредельные соединения, например стирол, акриловые эфиры, виниловые эфиры и т. п., в зависимости от способа полимеризации могут давать геми-, мезо- илп эйкоколлоиды, другие вещества дают только гемиколлоиды. [c.796]

Олефины обычно очень легко реагируют с хлористым алюминием. Например, если раствор олефина в инертном растворителе, таком, как сероуглерод, перемешивать с хлористым алюминием, то весь олефин оседает на хлористом алюминии, а сероуглеродный слой совершенно не будет содержать непредельного углеводорода. Реакция проходит почти количественно. То же явление наблюдается и для других олефинов пропилена, бутилена, амилена и других непредельных соединений с большим молекулярным весом. Обычно получаемые полимеры имеют невысокий молекулярный вес, т. е. являются гемиколлоидами и имеют маслообразную или полутвердую консистенцию. Это явление было использовано для производства смазочных масел, при котором хлористый алюминий перемешивают с различными олефинами, в результате чего получаются высокосортные смазочные масла или моторное топливо. Для объяснения полимеризации олефинов с хлористым алюминием была выдвинута теория полимеризации, основанная на электронном строении хлористого алюминия и олефинов [7]. Здесь мы имеем прежде всего соединение олефина с галоидным металлом, которое может быть представлено в следующем [c.798]

Эти полимеры, однако, всё еще принадлежат к классу гемиколлоидов [8]. Трехфтористый бор полимеризует нзо-бутилен при температуре 80° или ниже с образованием высокомолекулярных полимеров, лежащих в пределах от гемиколлоидо в до эйкоколлоидов при степени полимеризации от [c.799]

Смо.чы, образующиеся при полимеризации олефинов и диолефинов, представляют собой гемиколлоиды с молекулярным весом от 300 до 2000, в зависимости от количества, их характера и взятых в реакцию олефхшов и диолефинов. [c.806]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология