Метилиндол основность

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Аминокислота триптофан в результате нескольких реакций превращается в индол и метилиндол (скатол). Именно эти соединения в основном придают запах калу. [c.298]

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной На864, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе- [c.219]

Электрофильное замещение в индоле, по-видимому, происходит наиболее легко в положении 3. Это подтверждается косвенно тем, что 2-ме-тилиндол может иодироваться в положении 3, а 3-метилиндол к этой реакции в аналогичных условиях не способен. По данным ЯМР, поло/ке-иие 3 является основным для протонизации. Однако известны реакции замещения в положении 2. К ним относятся хлорирование хлористым суль-фурилом и сульфирование в положениях 1—3 в зависимости от условий проведения реакции. Вероятнее всего, по электрофильной реакционной способности положение 2 занимает следующее место за положением 3. [c.115]

Гораздо более высокая основность 2-метилиндола по сравнению с индолом обусловлена стабилизацией 2-метил-ЗН-индолий-катиона электронодонорным влиянием Сг-метильной группы. С другой стороны, более низкая, чем у индола, основность 3-метилиндола, вероятно, объясняется тем, что метильная группа в третьем положении способна путем сопряжения проявлять стабилизирующее действие только в непротонированной молекуле. Известное значение может иметь и то обстоятельство, что в З-метил-ЗН-индолий-катио-не только один водород, связанный у Сз-атома, принимает участие в сверхсопряжении, тогда как в незамещенном индолий-катионе в ней участвуют два атома водорода. [c.287]

Гораздо более высокая основанность 2-метилиндола по сравнению с индолом обусловлена стабилизацией 2-метил-ЗН-индолий-катиона электронодо-норным влиянием метильной группы в положении 2 3-метилиндол имеет основность более низкую, чем индол. [c.415]

При взаимодействии 1-метилиндола (6) с А. к. д. э. в кипящем ацетоинтриле в качестве основного продукта образуется диметиловый эфир 1-метилбенз-[/]-азеини-3,4-дикарбоиовой кислоты (8) [7]. Очевидно, гетероциклический атом азота и двойная связь в положении 2,3 действуют как енамииовая система, и в реакции промежуточно образуется циклобутен (7). [c.31]

Синтез конденсацией альдегидов и кетонов с индолами. Фрейнд и Лебах [325] показали, что при конденсации 1 моля ароматического альдегида с 1 молем индола, незамещенного по азоту, в присутствии спиртового раствора хлористого водорода образуются бензальиндоленины. Эта реакция, проведенная с 2-метилиндолом (I) и некоторыми замещенными бензальдегидами, привела к получению соединений, которые Фрейнд и Лебах назвали арил-2-метил-индолиденметанами (II). Соединения указанного типа обладают сильно выраженными основными свойствами и дают кристаллические хлоргидраты. [c.68]

Так как все эти процессы равновесны, здесь имеют значение только конечные состояния. То, что эти состояния выражаются формулами типа (80) и 81), было выяснено с помощью ИК-, УФ-и ЯМР-спектров. Если введением метильной группы блокировать единственное положение, способное к протонизации, то основность падает (ср. 3-метилиндол и индол, 2,3-диметилиндол и 2-метил-индол 2,3,4,5-тетраметилпиррол и 2,3,4-три1 етилпиррол) [c.57]

Электрофильное замещение в индоле, по-видимому, происходит наиболее легко в положение 3. Выводы о том, что азосочетание и иодирование индола направляются в положение 3, основаны главным образом на том, что 2-метилпндол может вступать в обе эти реакции, в то время как 3-метилиндол к ним неспособен. Вывод о большей реакционной способности положения 3 подтверждается изучением протонизации замещенных индолов по данным ЯМР, это положение является наиболее основным [63]. Тем не менее известны реакции замещения, протекающие в положение 2. К ним относятся хлорирование хлористым сульфурилом и сульфирование, которое, как сообщалось, происходит в положения 1, 2 или 3, в зависимости от условий. Вероятно, по своей электрофильной реакционной способности положение 2 занимает следующее место за положением 3. [c.152]

Удалось провести количественное сравнение [246] основности простых индолов, и эти данные также совпали с концепцией о преимущественности -протонирования. Так, 2-метилиндол (р/Са—0,28) и 1-метилиндол (рКа—2,32) более сильные основания, чем индол (р/(а—3,63), что иллюстрирует стабилизующее влияние гиперконъюгации, в частности а-метила, на иммониевую систему соли. В противоположность этому 3-метилиндол (р/(а —4,55) является более слабым основанием, чем родоначальный гетероцикл, так как 3-метильная группа снижает основность за счет понижения электронной плотности в -положении индола, а также потому, что в его катионе метильная группа не может гипер-конъюгировать с ненасыщенной системой. Интересно, что водород при атоме азота в 3-метилиндоле, растворенном в диоксане, содержащем 10 М серной кислоты, обменивается быстрее [26], чем в индоле. Далее, относительная скорость обмена по С-2 в 3-метилиндоле повыщена, и это может быть учтено [24а], если принять, что 3-метильная группа может оказывать стабилизующее влияние за счет гиперконъюгации на 2-протонированный катион (10). [c.498]

Индолы, так же как и пирролы, имеют несколько протонированных форм. Хотя, как показывает тщательное изучение ИК- и УФ-спектров и спектров ЯМР различных метилиндолов, их протонирование осуществляется в основном в положение 3, для кислых сульфатов 1,2-диметилиндолов равновесие может быть сдвинуто в сторону М-нротонирования [186]. Реакции дейтерообмена идут во всех трех положениях [187]. Замечательным и пока необъяснимым фактом является очень низкая основность скатола (3-метил-индола) и его биологически активных производных по сравнению с другими метилиндолами. Хотя в литературе и нет хорошего совпадения значений рКа ДЛЯ этих соединений [32, 185], все же для них соблюдается общий порядок основности (и величин рКа)- [c.231]

Электро шъный характер обмена в соединениях, содержащих NH-r ynny, подтверждается и тем, что введение в соседнее положение злектронодонорной метильной группы увеличивает скорость обмена (ср. индол и 2-метилиндол, табл. 4), тогда как при основном (протофильном) обмене наблюдается обратная картина (ср. тионафтен и 3-метилтионафтен, табл. I). [c.762]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология