Хлорирование хлористым сульфурилом

Так как хлорирование хлористым сульфурилом проводится при температуре его кипепия, принимается, что процесс протекает в присутствии свободного молекулярного хлора, постоянным источником которого и является хлористый сульфурил [89]. [c.185]

Хлористый сульфурил является одним из наиболее часто применяемых агентов для хлорирования ароматических, а за последнее время и алифатических соединений. Границы его применения необычайно широки, так же как разнообразны условия опыта, в которых он может быть использован. Хлорирование хлористым сульфурилом можно вести без растворителя в широких температурных пределах от 0° до 300—450° (чаще всего реакцию ведут при температуре кипения хлорируемого вещества). Еще чаще используют хлористый сульфурил в растворах (четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир) при температурах от —20° до температуры кипения растворителя. Иногда применяют катализаторы хлористый алюминий, хлористую серу и, наконец, перекись бензоила—наиболее интересный катализатор, введение которого в практику позволило чрезвычайно раздвинуть границы применимости хлористого сульфурила. [c.77]

Электрофильное замещение в индоле, по-видимому, происходит наиболее легко в положение 3. Выводы о том, что азосочетание и иодирование индола направляются в положение 3, основаны главным образом на том, что 2-метилпндол может вступать в обе эти реакции, в то время как 3-метилиндол к ним неспособен. Вывод о большей реакционной способности положения 3 подтверждается изучением протонизации замещенных индолов по данным ЯМР, это положение является наиболее основным [63]. Тем не менее известны реакции замещения, протекающие в положение 2. К ним относятся хлорирование хлористым сульфурилом и сульфирование, которое, как сообщалось, происходит в положения 1, 2 или 3, в зависимости от условий. Вероятно, по своей электрофильной реакционной способности положение 2 занимает следующее место за положением 3. [c.152]

При хлорировании хлористым сульфурилом 1,4-г ис-полибута-диена в растворе хлористого метилена, хлороформа или четыреххлористого углерода наряду с реакцией присоединения хлора по двойным связям происходит сшивание полимера. [c.22]

Если проводить реакцию в смеси замещенного и незамещенного толуола, до из отношения выходов бромистых бензилов можно найти отношение скоростей реакции (I) для замещенного и незамещенного толуола. Таким же методом было исследовано бромирование бромом и хлорирование хлористым сульфурилом. Во всех случаях электронодонорные заместители увеличивают скорость реакции, а электроноакцепторные заместители оказывают обратное действие. [c.244]

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ХЛОРИСТЫМ СУЛЬФУРИЛОМ ЭТИЛБЕНЗОЛА [c.61]

Метод хлорирования хлористым сульфурилом в присутствии перекисей был распространен на алифатические кислоты и их хлорангидриды . В данном случае оказалось, что замещение на хлор проходит предпочтительнее не в а-положение, как обычно, а в - и у-положения. Так, при хлорировании н-масляной кислоты полученная смесь хлормасляных кислот состояла из 45% -хлор-, 45% -[-хлор- и только 10% а-хлормасляной кислоты. Хлоран-гидрид н-масляной кислоты дал 55% хлорангидрида -хлор-, 30% 7-хлор- и лишь 15% хлорангидрида а-хлормасляной кислоты. Таким образом, был разработан метод получения труднодоступных - и 7-хлорзамещенных кислот. [c.79]

Тетрагидро-1-нафтол сульфируется (холодной концентрированной серной кислотой в продолжение 2 суток) и нитрозируется в положение 4. При хлорировании хлористым сульфурилом в четыреххлористом углероде при нагревании с обратным холодильником получается главным образом, 4-хлорпроизводное (т. пл. 79 °С) и небольшое количество 2-изомера . Ацетат имеет т. пл. 39—40,5°С метиловый эфир — т. кип. 85— 88°С/3 мм этиловый эфир — т. кип. 107—109°С/4 мм соединение с 1,3,5-тринитробензолом — т. пл. 108—110°С. [c.590]

Хлорирование хлористым сульфурилом ведут при 50—55° в течение 12—13 часов. Во время реакции выделяется хлористый водород. По окончании реакции через реакционную массу продувают воздух для удаления хлористого водорода, сернистого газа и хлора. [c.637]

По данным Караша и Брауна [23], инициированное перекисями хлорирование хлористым сульфурилом циклогексена, хлористого аллила, 1,2-дихлорэтилена, стильбена и тетрафенилэтилена дает дихлориды с хорошим выходом однако Караш и Завист [24] установили, что для линейных олефинов в качестве побочных продуктов образуются -хлорсульфоны [c.65]

Метан хлорируется, давая СНзС1, СНгСЬ, СНСЦ и ССЦ. Фтор реагирует с разрывом связей С—С, бром менее реакционноспособен, а иод в этих условиях не реагирует. Радикальное хлорирование хлористым сульфурилом [c.196]

Вопрос о протекании этой цепной реакции еще неокончательно выяснен. Хлорирование хлористым сульфурилом протекает более избирательно, чем хлорирование элементарным хлором, и получить, например, бензотрихлорид из толуола с хлористым сульфурилом уже не удается. Это указывает на то, что действительным переносчиком цепи является не радикал хлора, а менее активный ЗОзО-радикал. [c.144]

Прямое хлорирование 2-метилциклогексанона приводит к образованию смеси 2- и 6-хлорпроизводных, но при хлорировании хлористым сульфурилом в четыреххлористом углероде с высоким выходом получается 2-хлоризомер. Отщепление хлористого водорода осуществляют двумя методами. По одному из них неочищенный продукт хлорирования кратковременно нагревают с коллидином при 150°С. Вторым является [c.482]

Механизм хлорирования хлористым сульфурилом различен в зависимости от условий. В отсутствие катализаторов хлористый сульфурил, благодаря легкости диссоциации 502С12- 502-ЬС12, [c.77]

Бромирование или хлорирование (хлористым сульфурилом) яркозеленого кубового С приводит к получению красителя с более желтов.чтым оттенком он называется яркозеленый кубовый Ж. [c.292]

Фотохимическое хлорирование хлористым сульфурилом метил- и фенил-хлорсиланов, напротив, гладко приводит к образованию соответствующих Xлорпроизводных [ 31 ]. [c.256]

Хлорирование эфиров гидрохинона производилось хлористым суль-( )урилом или хлором в хлороформе. Хлорирование хлористым сульфурилом дает более чистые продукты и с лучшими выходами. [c.729]

Из главных реакций электрофильного ароматического замещения упомянем бромирование и иодирование, приводящее к тетрабром- и тетраиодпирролу (антисептик иодол), и хлорирование хлористым сульфурилом, являющееся наиболее простым путем к а-хлорпирролу, а также сульфирование по А. П. Терентьеву пиридинсульфотриоксидом (метод сульфирования ацидофобных соединений) [c.295]

Как известно, метилхлорсиланы хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила пе хлорируются, что в значительной степени зависит от низкой температуры (около 65°) проведения реакции. Действительно, стоит или поднять температуру реакционной смеси при использовании высококипящего инертного растворителя, или вместо перекиси бензоила использовать азобисизобутиронитрил (который распадается на свободные радикалы при более низких температурах, чем перекись), как удается хлорирование хлористым сульфурилом не только (ОНз)з81С1, но даже и H3SI I3. [c.532]

Хлорирование хлористым сульфурилом ведут при нагревании в среде инертного растворителя [291]. Например, хлорированием хлористым сульфурилом триметилхлорсилана в среде хлорбензола получают хлорметилдиметилхлорсилан. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология