Нитрофуран из фурана

Фуран в этих условиях переходит сначала в продукт присоединения, который под действием пиридина превращается в 2-нитрофуран в результате отщепления уксусной кислоты [c.898]

Ориентация в пирроле и фуране подчиняется той же схеме. Однако эти ядра легко расщепляются сильными кислотами, поэтому необходимо применять достаточно мягкие условия эксперимента. Ацетилнитрат, например, превращает фуран в 2-нитрофуран [c.41]

Химические свойства фурана и его производных. Фуран, его гомологи и производные обладают некоторыми ароматическими свойствами, хотя фурановое кольцо и не имеет такой прочности, как бензольное и некоторые гетероциклические кольца (например, фурановое кольцо легко разрушается при действии сильных кислот и окислителей). Ароматический характер фуранового кольца проявляется в способности к реакциям замещения,—правда, в особых условиях. Так, при действии на фуран ацетилнитрата (смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой уд. веса 1,5) и пиридина получается 2-нитрофуран [c.520]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

При хлорировании фурана хлористым сульфурилом образуется 2-хлорфуран—жидкость с темп. кип. 77 °С при действии на фуран азотной кислоты в растворе уксусного ангидрида образуется 2-нитрофуран с плохим выходом при сульфировании фурана получается фурансульфоновая-2 кислота ацетилирование уксусным ангидридом в присутствии хлористого цинка (Я. Л. Гольдфарб и Л. М. Сморгонский) дает 2-ацетилфуран и 2,5-диацетилфу ран. [c.581]

Наконец, смесь уксусный ангидрид — азотная кислота (ацетилни- трат) нитрует фуран и таким образом может быть получен а-нитрофуран (12). Напомним, что эта реакция протекает через стадию образования промежуточного продукта присоединения ацетилнитрата к фурановому цик- лу в положение 1,4, что может быть пояснено нижеследующей схемой [c.74]

Имеется несколько возможных способов получения 5-нит-рофуран-2-карбоновой кислоты. Клинкхардт [1] получил ее при нитровании дегидрослизевой кислоты дымящей азотной кислотой. Невысокие выходы 5-нитрофуран-2-карбоновой кислоты получены при нитровании фуран-2-карбоновой кислоты [2, 3]. Нитрование 5-сульфофуран-2-карбоновой кислоты дает значительное количество побочных продуктов [3—5]. Гильман и Райт [6] получили 5-нитрофуран-2-карбоновую кислоту с выходом 57°/о при окислении 5-нитрофурфурола с помощью двухромовокислого натрия. [c.80]

Нитрование фуранов было рассмотрено ранее (см. разд. 8.4.4.3). При нитровании часто наблюдается замещение карбоксильных групп. Например, при нитровании 5-бромфуранкарбоновой-2 кислоты получается 5-бром-2-нитрофуран, который легко может быть превращен в 5-иод-2-нитрофураи и затем в 2,5-динитрофуран [167]. [c.157]

Чувствительность фуранов не позволяет использовать концентрированную кислотную нитруюшую смесь. При взаимодействии фурана или замещенных фуранов [6] с ацетилнитратом первоначально образуются неароматические аддукты, в которых образованию продуктов замещения препятствует процесс нуклеофильного присоединения ацетата к катионному интермедиату, обычно [7] по положению 5 [8], Ароматизация с потерей уксусной кислоты, приводящая к образованию нитропроизводного, происходит под действием растворителя наилучшие результаты достигаются при использовании слабого основания, такого, как пиридин [9], Дальнейшее нитрование 2-нитрофурана дает 2,5-ди-нитрофуран в качестве основного продукта реакции [10]. [c.381]

Как уже указывалось, а-нитрофуран может быть получен действием на фуран ацетилнитрата. Окончательный вывод о положении, занимаемом нитрогруппой в а-нитрофуране, был сделан после синтеза р-нитрофурана (реакция I—П) [82]. [c.111]

Если входящая группа является отрицательной, то занимает опять-таки противоположное а-положение. Нитрование фуран-З-альдегида ацетилнитратом дает 5-нитрофуран-З-альдегид [91], который может быть восстановлен по реакции Кижнера—Вольфа в З-метил-5-нитрофуран (ХХП). Структура соединения ХХП доказывается синтезами XXI—XXII, а также тем, что соединение ХХП не идентично с соединением XXIV, полученным нитрованием 3-метилфурана. Однако не имеется никаких данных о том, что нитрогруппа в соединениях ХХП и XXIV не занимает свободного 8-положения. [c.119]

Эти дигидросоединения обычно легко ароматизуются, отщепляя водород [индолин (667 7 = МН) 4-хлоранил-> индол], этилен [(655) при пиролизе этиловый эфир фуран-3,4-дикарбоновой кислоты], уксусную кислоту [(656) при пиролизе-> 2-нитрофуран, (657) (658 V = СН3СОО)] или метанол [(657) при пиролизе (658 У = ОСНз)] либо диспропорционируются (Д -пирролин с пиррол + пирролидин). В ряду 3,4-бензопроизводных ароматизация гетероциклического кольца происходит значительно труднее [п р и м е р ы (659) + СбН Ь -> (662) + СбН -f СН4) (660) (661)], [c.209]

В пиразоле, изоксазоле и изотиазоле гетероатомы действуют несогласованно. В то время как гетероатом пиррольного типа активирует положение 5, азагруппа его дезактивирует, так же как и положение 3. Более сильным оказывается направляющий эффект азагруппы, в результате чего реакции 1,2-азолов с электрофилами с очень высокой позиционной селективностью протекают по положению 4. Причины столь высокой селективности неочевидны и требуют анализа. Если проводить традиционную параллель между аза- и нитрогруппами, то следовало ожидать, что изоксазол по аналогии с 2-нитрофураном должен подвергаться электрофильному замещению исключительно по положению 5, тогда как для изотиазола и пиразола должен увеличиваться процент замещения в положение 4. Отсутствие продуктов 5-замещения, особенно для изоксазола, можно объяснить лишь с позиции его более высокой ароматичности по сравнению с фураном. В силу этого реакция идет не через [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология