Замещение карбоксильной группы на бро

При обработке а-аминокислот ангидридами в присутствии пиридина происходит замещение карбоксильной группы на ацильную и ацилирование группы NH2. Этот процесс получил название реакции Дакина — Веста. Ее механизм включает образование оксазолона [372]. Иногда реакцию можно провести с карбоновыми кислотами, не содержащими а-аминогрунпы в таких случаях реакции способствуют 7- или б-аминогруппы [373]. [c.473]

При этом синтезе происходит замещение карбоксильной группы на арильную реакция протекает через продукт присоединения [c.170]

Необходимо наличие р-водорода в цис-положении. Поэтому, если в циклических системах атом водорода в цис-поло-жении находится только с одной стороны, с этой стороны и будет образовываться двойная связь. Однако в случае шестичленного переходного состояния это не обязательно означает, что уходящие группы должны находиться в ( ис-положении относительно друг друга, поскольку указанные переходные состояния не обязательно должны быть совершенно плоскими. Если уходящая группа расположена аксиально, очевидно, что водород должен быть расположен экваториально (и, следовательно, в цис-положении к уходящей группе), так как переходное состояние с двумя аксиальными группами не может реализоваться. Но если уходящая группа экваториальна, р-водород в переходном состоянии может быть как аксиальным (и, следовательно, цис), так и экваториальным (и, следовательно, транс). Так, соединение 31, в котором уходящая группа, по всей вероятности, аксиальна, не образует двойной связи при атоме углерода, замещенном карбоксильной группой, несмотря на то, что при этом должно получиться сопряженное соединение это объясняется тем, что со стороны карбоксильной группы нет экваториального атома водорода. В результате со 100 %-ньш выходом образуется соединение 32 [136]. [c.41]

ЗАМЕЩЕНИЕ КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППЫ НА ГАЛОИД [c.201]

Замещение карбоксильной группы на галоид..... [c.258]

Если две электроноакцепторные группы расположены в орто-или гаа/7а-положении по отношению друг к другу, галогенирование может приводить к замещению одной из этих дезактивирующих групп, особенно нитрогруппы (пример б.З). В некоторых случаях можно проводить меркурирование ароматического соединения с последующим замещением ртути галогеном. Этот метод обычно дает трудно разделимую смесь изомеров [83], но его можно эффективно использовать для замещения карбоксильных групп в ароматических дикарбоновых кислотах (разд. В.9). [c.459]

Эта реакция известна как перегруппировка Гофмана. Предполагают что миграция происходит синхронно с элиминированием бромид-ионг Она может использоваться для замещения карбоксильной группы н аминогруппу, что особенно ценно для синтеза некоторых ароматически, аминов, например [87] [c.288]

Замещение карбоксильной группы в ароматических соединениях [c.328]

С иодом фуран не реагирует. Иодирование удается осуществить только путем замещения карбоксильной группы. Эти реакции довольно часто наблюдаются при электрофильном замещении фенолкарбоновых кислот. [c.269]

Замещение карбоксильной группы карбоновых кислот иа атом хлора [c.387]

Замещение карбоксильной группы в алифатических соединениях 327 [c.7]

Замещение карбоксильной группы в ароматических соединениях. .............J......-............328 [c.7]

При реакции Гаттермана, подобно тому, как это имеет место при галоге-нировании, может происходить замещение карбоксильных групп в ядре [102]. [c.239]

Одноосновные непредельные кислоты — производные ненасыщенных углеводородов, у которых один атом водорода замещен карбоксильной группой. [c.346]

Восстановление жирных кислот, т. е. производных предельных углеводородов, в которых один атом водорода замещен карбоксильной группой СООН, удается удовлетворительно осуществить преимущественно в случае высших кислот этот метод имеет значение для получения высокомолекулярных парафинов. Восстановление проводится с помощью иодистоводородной кислоты и фосфора [c.32]

Каким бы ни был механизм образования феназин-1,6-ди-карбоновой кислоты (6.57), в настоящее время ясно, что она является первым феназиновым продуктом и предшественником других феназинов, синтезирующихся по ответвляющимся и альтернативным путям. Некоторые из этих путей показаны на рис. 6.10. Считается, что ОН-группы при С-1 и С-6 вводятся прямым окислительным замещением карбоксильных групп, в то время как ОН-группы в других положениях появляются в результате обычного ароматического гидроксилирования. Ы-Окисление, приводящее к образованию М-оксидной структуры иодинина, представляет собой ферментативный процесс. [c.243]

С высокой стереоспецифичностью идет и радикальный процесс замещения карбоксильной группы 2-фенилциклопро-пановой кислоты на фенильную цис- и гранс-изомеры исходной кислоты, взятые в оптически активных формах, превращаются при этом в оптические антиподы 1,2-дифенилцикло-пропана [29] [c.330]

К р-циям Д., имеющим препаративное значение, относится галогендекарбоксилирование-замещение карбоксильной группы в молекуле на галоген. Р-ция протекает под действием Li l (или N-бромсукцинимида) и тетраацетата РЬ на карбоновые к-ты, а также своб. галогенов (С1 , Вг2, I2) на [c.18]

Н. путем замещения к.-л. функц. груш1ы прн атоме С наблюдается редко наиб, распространено замещение карбоксильной группы в ароматич. соед. [c.271]

Описан еще ряд способов получения НТФ, которые также имеют технологическое значение Так, предложено получение НТФ действием РСЬ на смесь формальдегида с формамидом [П4], ацетамидом или мочевиной Выявлено, что при взаимодействии НТА с фосфористой кислотой или трихлоридом фосфора происходит замещение карбоксильных групп на фосфоновые (схема 12 8). [c.63]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в их способности легко терять карбоксильные группы. Простое нагревание [118] пирролкарбоновых кислот сопровождается потерей диоксида углерода в результате ылсо-замещения карбоксильной группы протоном [119]. Способность к легкому декарбоксилированию пирролкарбоновых кислот имеет важное препаративное значение, поскольку множество методов синтеза пиррольного цикла приводит к эфирам пирролкарбоновых кислот (например, см. разд.13.18.1.2 и 13.18.1.3). [c.330]

Замещение карбоксильной группы в молекуле органическся-о соединения на галоген [c.93]

Нитрование фуранов было рассмотрено ранее (см. разд. 8.4.4.3). При нитровании часто наблюдается замещение карбоксильных групп. Например, при нитровании 5-бромфуранкарбоновой-2 кислоты получается 5-бром-2-нитрофуран, который легко может быть превращен в 5-иод-2-нитрофураи и затем в 2,5-динитрофуран [167]. [c.157]

Замещение карбоксильной группы на оксиметильную дает пантотенол [c.70]

По своему строению он представляет собой биотин, замещенный карбоксильной группой по 5-Ы-положению. Диметиловый эфир Ыь-карбоксибиотина имеет т. пл. 131—132°С [92]. [c.452]

Тиокислатами обычно называют сульфгндрильные нрон -подные карбоновых кислот. Тиокарбоновые каслоты являются пощестпами с замещенной карбоксильной группой — одни или оба атома кисло юда карбоксильной группы замещены на [c.327]

Концентрированная азотная кислота также может применяться для нитрования жирных кислот. Более подробно об этом см. ниже в разделе Замещение карбоксильной группы нитрогруппой . [c.236]

Непосредственного и гладкого замещения карбоксильной группы нитрогруппой осуществить, вообще говоря, не удается. [c.327]

При действии азотистой кислоты на р-диалкиламинобен-зойные кислоты также происходит частичное замещение карбоксильной группы нитрогруппой, причем образуются довольно значительные количества р-н итродиалкиланилинов . [c.328]

Замещение карбоксильной группы другими элекгрофилами, такими, как галоген [120], нитрогруппа или катион диазония, протекает значительно легче, чем замещение атома водорода. [c.330]

При синтезах в ряду пиррола часто применяется замещение карбоксильных групп бромом эта реакция представляет собой стандартный метод для получения реакционноспособных дипиррилметенов, применяемых для синтезов порфирина [90] [c.237]

Салициловая кислота потребляет приблизительно на 157о больше брома, чем следует ожидать в соответствии с реакцией. Это мол<ет быть обусловлено частичным замещением карбоксильной группы бромом — известная побочная реакпия при бромировании гидроксибензойных кислот. Понижение гемпературы в ходе титрования до —20 С уменьшает потребление брома приблизительно до 8%, при дальнейшем понижении температуры получаются нерезко выраженные кривые титрования. [c.55]

Структурно молекулу дикарбоновой кислоты можно представить как карбоновую кивоту, у которой атом водорода замещен карбоксильной группой. Введение карбоксильной группы приводит к перераспределенйш электронной плотности и ее смещени10 в направлении карбонильного кислорода по а-связям. В результате такого смещения происходит ослабление связи кежду карб- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология