Реактивное сопротивление электрохимической

Для исследования состояния поверхности металлических образцов и процессов адсорбции на ней, а также свойств окисных и защитных изоляционных пленок на поверхности металла применяют емкостно-омический метод (рис. 358). Емкость и сопротивление исследуемого электрода определяют компенсационным методом — подбором соответствующих величин емкости и сопротивления Из на мостике переменного тока с осциллографом в качестве нуль—инструмента. В электрохимических исследованиях этот метод сочетают с поляризационным методом, измеряя импеданс (полное активное и реактивное сопротивление цепи переменного тока) при различных значениях потенциала исследуемого электрода (см. 166). [c.465]

Смысл метода измерения с применением переменных токов сводится к тому, что всякая электрохимическая система формально может быть представлена в виде электрически эквивалентной схемы (рис. 96), сочетающей в себе емкость двойного слоя (Сд-с) и реактивное сопротивление электрода (Сд, Ян). [c.263]

Рассматриваемый метод позволяет исследовать и другие процессы, обладающие скоростями, в 10 и 10 раз большими, чем скорость процессов, изучаемых компенсационным методом снятия г—ф-кривых. Уже отмечалось, что при прохождении тока переменного направления через электрод фазы между током и напряжением сдвигаю тся, следовательно, полное сопротивление электрохимической ячейки переменному току (импеданс) можно рассматривать как сумму активных и реактивных составляющих. Величина этих составляющих, а также соотношение между ними определяются свойствами исследуемого электрода и процессами, которые с различной скоростью протекают на границе фаз при прохождении тока. Измеряя раздельно омическое Рх и емкостное Сх сопротивления электрода, включенные последовательно, и исследуя их зависимость от различных факторов, можно судить о кинетических параметрах реакций. Достаточно хорошие результаты здесь могут быть получены в случае применения электродов с гладкой поверхностью (ртуть и т. п.), так как в противном случае наблюдается некоторая зависимость двойного слоя [c.318]

Следует заметить, что эквивалентные схемы, учитывающие все особенности электрохимических процессов, достаточно сложны. Они рассмотрены в последующих главах. На практике часто достаточно применения упрощенной схемы, в которой с помощью резисторов моделируются активные составляющие импеданса ячейки, а с помощью конденсаторов - реактивные (емкостные) составляющие этого импеданса (рис. 3.4). При этом электрод представляют как конденсатор с емкостью Сэ и как сопротивление Последнее не равно омическому сопротивлению, а зависит от потенциала и включает в себя все виды сопротивлений, соответствующих явлениям перенапряжения на электроде. Сопротивление Rv характеризует омическое сопротивление раствора в ячейке, а емкость Су - емкость конденсатора, образуемого электродами и раствором, находящимся между ними. [c.79]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза, объясняющая протекание переменного тока за счет механизма одной только электрохимической стадии электродного процесса, а комплексное сопротивление электрода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на диаграмме Z—может вызываться геометрией электрода это имеет место, когда переменный ток в основном протекает через емкость двойного слоя. [c.264]

Для этой цели примем, что при уменьшении частоты все возрастающая часть переменного тока проходит за счет механизма собственно электрохимической реакции на границе раздела электролит — электрод и протекает в виде концентрационных волн атомов водорода в катализаторе (о-фазе). Тогда из уравнения (5.97) можем подсчитать, поскольку в нем нельзя больше пренебрегать по сравнению с единицей поправочным членом, линейным относительно Яс, что частотная зависимость активной составляющей 2 отклоняется от прямолинейного хода для больших значений сопротивлений, а реактивной составляющей — для меньших значений. При этом реактивная составляющая тем больше отклоняется от прямолинейного хода по сравнению с активной составляющей, чем больше по сравнению с [c.272]

Вторую группу составляют элементы, характеризующие электродный процесс. Электрохимическую реакцию переноса электронов представляют резистором с сопротивлением / а, так называемым активационным сопротивлением. Резисторами моделируются активные составляющие фарадеевского импеданса, а конденсаторами — реактивные (емкостные) составляющие этого импеданса. [c.20]

Фиг. 88 и 90 показывают, что отклонение реактивной составляющей от прямолинейного хода является функцией поляризации г . Поэтому влияющее на это отклонение сопротивление реакции / тоже должно быть функцией поляризации. Из нижней кривой фиг. 88, отклонение которой от прямой на частоте 30 гц составляет около 35%, и уравнения (5.79) можно оценить сопротивление реакции приблизительно в 0,2 ом-см . Исходя из этого, порядок величины плотности тока обмена г о электрохимической реакции окисления поверхности получается равным г о— 150 жа/сж . Для поляризации 7] =+ 142 мв это соответствует приблизительно максимуму отклонения. Для больших и меньших поляризаций нужно было бы принять, соответственно этому, меньшие отклонения и меньшие плотности тока обмена г. [c.218]

Поскольку 2 фактически является чисто емкостным сопротивлением, то при переходе к измерениям в области меньших частот (/ < 30 гц) снова должна иметь место прямо пропорциональная зависимость активной и реактивной составляющих сопротивления электрода от 1/1 0). Далее стадией, определяющей скорость всего процесса, должен также стать и механизм собственно электрохимической реакции, который лежит в основе обратимого водородного электрода и который играет особенно важную роль в катодном процессе. Относительно малая плотность тока обмена водородного электрода согласовывается с этим представлением комплексного сопротивления ДСК-электрода. [c.230]

Проводимость среды определяют по сопротивлению электролитической ячейки. Необходимо учитывать, что при прохождении электрического тока через вещество может происходить его электрохимическое разложение и наблюдаться явление поляризации электродов. Особенно заметна поляризация при прохождении тока через растворы. Для уменьшения влияния этих процессов снижают величину тока, проходящего через ячейку, применяют специальные неполяризующиеся электроды и пользуются переменным током низкой или повышенной частоты. С увеличением частоты поляризация уменьшается, посильнее проявляется реактивная (емкостная) проводимость, что затрудняет измерение. [c.202]

ЭТО неизбежно. В связи с этим следует отметить, что при благоприятных условиях для такой цепи легко вычислить омическую и реактивную составляющие фарадеевского импеданса. Хотя до сих пор обращалось внимание только на последовательные химические или электрохимические реакции, очевидно, что параллельные стадии также можно принять во внимание, включая между длинными линиями сопротивления, соответствующие протекающим реакциям. Для учета параллельной реакции переноса заряда вводится R t соответствующей величины, а для параллельной химической реакции к цепи присоединяется дополнительное распределенное сопротивление. Гибкость этого интуитивного метода должна быть теперь очевидна. [c.63]

При протекании переменного тока в приборах МЭ, как правило, проявляются активная и реактивная составляющие комплексного сопротивления, связанные со строением межфазных границ. Рассмотрим характеристики границы металл — электролит, в первом приближении считая, что на ней не происходит переноса электрона (отсутствуют электрохимические реакции). Схема замещения в этом случае может быть представлена в виде последовательно соединенных емкости двойного слоя Сд,с и сопротивления раствора Rp. [c.29]

Электрическое сопротивление перехода заряда на границе электрод—рабочая жидкость много меньше электрического сопротивления преобразующей мембраны. Электрическое сопротивление перехода состоит из двух параллельно включенных сопротивлений сопротивления перехода суммарной электрохимической реакции Zp, при прохождении которой ионы обмениваются зарядом с металлом, и реактивного сопротивления двойнослойной электродной емкости 2дв, В общем случае Zp, зависящее от вида электрохимической реакции, состоит из последовательно и параллельно соединенных электрических сопротивлений, емкостей и частотно-зависимых элементов [77, 98, 99], Для необратимых электродов Zp может достигать значительной величины. Если на элек- [c.223]

АЕт11т = Н. На самом деле это не так между переменным током и переменной поляризацией появляется сдвиг фаз а, аналогичный сдвигу фаз в электрической цепи, содержащей реактивные звенья, В электрохимической системе изменение потенциала всегда отстает от изменения тока Д -. = Д тз1п(ш/—-—а), что соответствует электрической цепи с емкостными звеньями. Таким образом, переменнотоковое поведение электрода описывается не простым поляризационным сопротивлением R (пусть не постоянным), а полным сопротивлением или импедансом I, характеризующимся двумя пара.метрами модулем импеданса Е=АЕт/1т и сдвигом фаз а. Параметр, обратный импедансу, У=1/2, называют адмиттанс, или переменнотоковой проводимостью. [c.145]

В связи с этими трудностями сомнительна гипотеза объясняющая протекание переменного тока за счет ме ханизма одной только электрохимической стадии элек тродного процесса, а комплексное сопротивление элек трода — концентрационными волнами в катализаторе. Между прочим, линейный характер частотной зависимости активной и реактивной составляющих (на [c.219]

Выбор конкретной схемы определяется характером исследуемого объекта. Учитывая, что импеданс электрохимических ячеек всегда включает последовательное соединение сопротивления электролита и электродного импеданса, мосты типа а и в в большинстве случаев являются более удобными. Но иногда предпочтение следует отдать схемам б ж г. Чтобы пояснить это, рассмотрим соотношения между s, Л и Ср, Лр [см. (18.7)]. Если 1/(оС, Л,, то р = (со Се, Лз) 1 >>1, s p,жR,< Нр, т. е. переход от последовательной схемы к паралельной связан с ипользованием больших сопротивлений Лр. Но изготовление высокоомных без-реактивных резисторов затруднительно, поэтому в таких случаях схемы с последовательными Л, С-цепями удобнее. При 1/(оС8 [c.88]