Необратимые электроды

Обратимые и необратимые электроды. [c.175]

Различают обратимые и необратимые электроды. При перемене направления электрического тока на обратимых электродах возникают реакции, противоположные по направлению, на необратимых —протекают реакций не обратные друг другу. Примером обратимого электрода служит медь в растворе, содержащем Си +. При прохождении тока в противоположных направлениях идут реакции Си + + 2е -> ->Си и СиСи ++ 2е . К необратимым электродам относится, например, медь в растворе кислоты. Перемена направления тока приводит к реакциям 2Н++ 2е На и Си-> Си ++ 2е . [c.467]

Уравнение Нернста является основой теории гальва нических элементов. Однако применение его имеет некоторые ограничения. Прежде всего уравнение Нернста относится к обратимым электродам, у которых под воздействием тока, текущего в обратном направлении, изменяют направление также и электродные процессы, в результате чего восстанавливается первоначальное состояние. Существуют многочисленные обратимые электроды. Например, электроды Zn/Zn можно с хорошим приближением считать обратимыми во время работы в гальваническом элементе ионы Zn переходят в раствор, но, если пропустить ток от внешнего источника в обратном направлении, они осаждаются из раствора на электроды. Не каждый электрод обладает таким свойством. В элементе Лек-ланше, где цинковый электрод находится в соприкосновении с раствором хлористого аммония (раствор нашатыря), ионы Zn- переходят в раствор, но под действием тока, текущего в обратном направлении, образуется водород. Такой необратимый электрод описывается более сложным уравнением. [c.151]

Активационное перенапряжение. Это перенапряжение вызвано тем, что для протекания реакции на электроде необходима энергия активации, которая меняется по величине в зависимости от рассматриваемой системы. При некоторых реакциях на электроде требуется небольшое количество энергии активации. Это относится к системам, используемым в качестве электродов сравнения (например, Ag(H,o)/Ag, Hg (H,o)/Hg, u(iio)/ u), для которых важно, чтобы при протекании небольшого тока потенциал электрода оставался почти постоянным. Такие системы называют обратимыми. Идеальный обратимый электрод не должен поляризоваться даже при очень высокой скорости реакции, что невозможно. Электроды сравнения, применяемые на практике, приближаются к идеальным при условии, если ток невысок. Существуют необратимые электроды. Например, Ni в растворе Ni(H o) значительно поляризуется даже тогда, когда анодный и катодный ток незначителен. Отношение между перенапряжением активации и плотностью тока дано по известному уравнению Тафеля [c.24]

Не менее интересна зависимость термогальванического тока о г самих значений Ti и Т2 при неизменной At. Согласно опытным данным, сила тока термогальванического элемента не остается в этом случае постоянной, а резко возрастает с повышением температуры электродов. Такое положение распространяется на неизотермические системы с обратимыми и необратимыми электродами, работающими в активных кислых средах. Количественно вопрос о роли температуры электродов в термогальваническом элементе может быть решен также посредством уравнения (9.18), которое запишется в форме [c.169]

Необратимые электроды этого типа всегда являются химически инертными проводниками. При электролизе на них выделяются устойчивые двухатомные газы, как, например, водород и кислород. Трудно проследить поведение поляризующегося электрода в начальной стадии, до тех пор пока не обнаруживается выделение газа. Но при перенапряжении У/г, превы тающем вычисленный потенциал обратимого электрода, [c.242]

ОБРАТИМЫЕ И НЕОБРАТИМЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ [c.84]

Протекание сколь-нибудь заметного тока приводит, как правило, к необратимости электрода и, соответственно этому, к большей поляризации. Выше отмечалось, что необходимо различать два вида поляризации концентрационную, определяемую вызванной электролизом разностью концентраций ионов в приэлектродных слоях по сравнению с толщей электролита, и поляризацию, вызванную торможением какого-либо звена электродного процесса (катодного или анодного), называемую перенапряжением. [c.135]

Гитторфа, в котором применяется ячейка с обратимыми электродами (это определение сходно с хорошо известным определением чисел переноса в свободном растворе), и модифицированный метод Гитторфа, в котором применяется ячейка типа электродиализ-ного аппарата и могут быть использованы необратимые электроды. [c.190]

Необратимые электроды и катализ. Различия между обратимыми и необратимыми системами сводятся к вопросам кинетики реакций. Это, естественно, наводит на мысль, что если воспользоваться подходящими катализаторами, то можно заставить многие необратимые системы давать обратимые электроды. [c.284]

Водородно-кислородный элемент состоит из водородного и кислородного электродов, опущенных в водный раствор электролита. Устройство водородного электрода известно. Кислородный электрод получают так же, как и водородный. Платиновую проволочку платинируют и опускают в раствор кислоты или щелочи. Через раствор пропускают кислород. Кислородный электрод относится к необратимым электродам. [c.368]

Существуют, однако, многочисленные случаи, когда самые слабые токи, протекающие в том или ином направлении, вызывают сильные изменения в разности потенциалов между электродом и электролитом. Эти изменения могут быть настолько сильными, что небольшие токи, случайно проходящие через фазовую границу в процессе обычных потенциометрических измерений электродвижущей силы, могут изменять потенциал на несколько десятых вольта и делать его невоспроизводимым. Резкой границы между явлениями на обратимых и необратимых электродах, вероятно, не существует, так как никакой электрод не может подвергаться действию сильных токов без некоторого изменения потенциала, а для так называемых необратимых электродов потенциал, повидимому, не испытывает математического разрыва непрерывности при изменении тока от весьма малых поло- [c.416]

Здесь нет надобности давать подробное описание методов изме рения перенапряжения. Один из простейших методов заключается в измерении электродвижущей силы элемента, состоящего из обратимого электрода и исследуемого необратимого электрода, причём последовательно с этим необратимым электродом и гальванометром включается вспомогательный электрод, через который могут пропускаться токи известной силы в любом направлении. Многие из ранних исследователей не пользовались этим простым устройством, опасаясь искажений потенциалов поляризующим током от вспомогательного электрода. Поэтому они применяли коммутатор специальной конструкции, отключавший поляризующий ток и позволявший производить измерения электродвижущей силы в течение весьма короткого промежутка времени после выключения. К сожалению, во многих случаях перенапряжение спадает при этом настолько быстро, что ошибки, связанные с этим методом, во иного раз превышают те погрешности, которые он устраняет . В случае более слабых поляризующих токов (около микроампера), которые как раз представляют наибольший теоретический интерес, погрешности, обусловленные падением напряжения в цепи тока, становятся исчезающе малыми, так что в этих случаях целесообразнее не выключать тока на время измерений. [c.419]

ЯВЛЕНИЯ HA НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 421 [c.421]

ЯВЛЕНИЯ НА НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 423 [c.423]

ЯВЛЕНИЯ НЛ НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 425 [c.425]

ЯВЛЕНИЯ НА НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 427 [c.427]

ЯВЛЕНИЯ НА НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 429 [c.429]

ЯВЛЕНИЯ НА НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 431 [c.431]

ЯВЛЕНИЯ НА НЕОБРАТИМЫХ ЭЛЕКТРОДАХ 433 [c.433]

Два необратимых электрода, обладающих электронной проводимостью [c.590]

Необратимый электрод с ионной проводимостью относительно необратимого электрода, обладающего электронной проводимостью [c.590]

XXI.4. ЯЧЕЙКИ С ОДНИМ ОБРАТИМЫМ И ОДНИМ НЕОБРАТИМЫМ ЭЛЕКТРОДОМ, ОБЛАДАЮЩИМ ИОННОЙ ПРОВОДИМОСТЬЮ [c.601]

В качестве примера ячейки с одним обратимым и одним необратимым электродом, обладающим ионной проводимостью, можно привести ячейку [c.601]

В работах Тюрина Ю. М. с сотр. предпосылкой интерпретации общности адсорбционных явлений для соединений различной природы и полиэкстремального характера адсорбции при высоких анодных потенциалах явились основы теории электрокапиллярности для необратимых электродов (Б. М. Графов, Э. В. Пе-кар). Такие представления развиты на примере электродной ре- [c.122]

Выведенные уравнения не утрачивают справедливости и применительно к системам с необратимыми электродами, если вместо тока обмена ввести значения скорости самораст- [c.165]

Электрод должен работать в как можно более широком динамическом диапазоне. В идеальном случае функция отклика электрода должна быть линейной, желательно неристовской, в широком диапазоне концентраций. Теоретически допускаются нелинейные, отличные от неристовской функции отклика, обработка которых осуществляется с помощью соответствующих градуировочных кривых. Такие функции часто свидетельствуют о необратимости электрода. [c.124]

Для потенциометрического титрования при реакциях нейтрализации можно применять любой вид водородного электрода и даже кислородный или воздушный электроды. Поскольку при этом требуется только определить момент титрования, при котором потенциал претерпевает резкое изменение, то необратимость электродов не представляет серьезного неудобства. С помощью потенциометрического титрования можно определять конечные точки реакций нейтрализации в случае окрашенных растворов, а также в случае таких растроров, которые настолько разбавлены, что их нельзя титровать никаким другим способом. [c.537]

Несмотря на то что приведенные выше рассуждения безусловно очень важны, большую роль при определении относительных устойчивостей различных степеней окисления играет также несвязывающая конфигурация металла. Это наблюдается в химии кобальта. Так, только в присутствии воды стандартный потенциал системы Со +/Со2+ равен -Ь1,82 в, что указывает на большую устойчивость акво-комплексов Со(Н). Однако в присутствии избытка цианид-ионов потенциал необратимого электрода становится равным —0,83 в, что доказывает еще большую устойчивость цианидных комплексов Со (III). [c.270]

Явления на необратимых электродах поляризация и перенапряжение. Большинство реакций на электродах, упомянутых в предыдущем параграфе, является почти обратимым другими словами, при погружении в электролит электрод мгновенно приобретает оггределё.чную разность погенциалов с раствором, мало изменяющуюся при прохождении через электрод слабых токов. Если потенциал электрода слегка превышает равновесное, обратимое значение, ток идёт от электрода к раствору если же потенциал слегка падаеТ ток идёт в противоположном напрарлении. На вполне обратимом электроде самое незначительное отклонение потенциала от равновесного значения должно сопровождаться появлением тока значительной силы, в том или ином направлении. [c.416]

Как всегда, эти изменения потенциала связываются с изменениями силы двойных слоёв на поверхностях раздела. В случае обратимых электродов сила двойного слоя, соответствующая равновесному значению разности потенциалов, очевидно, мало изменяется под дей-ствлем тока в случае же неебратимых электродов она изменяется весьма легко. Непосредственный результат прохождения тока заключается в подведении или отводе ионов от электролитическоа части двойного слоя. Для восстановления равновесного потенциала эти ионы должны разряжаться или пополняться из металла — а зависимости от направления тока. Таким образом, обратимым можно назвать такой электрод, который обладает способностью быстро сглаживать изменения в концентрации ионов в электролитической половине двойного слоя путём их разряда у поверхности электрода или пополнения их из самого электрода на необратимом электроде естественная скорость пополнения или отвода ионов за счёт прохождения электричества сквозь фазовую границу между электродом и электролитом слишком мала, чтобы нейтрализовать эффект токов сколько-нибудь значительной силы. Поэтому поляризуемость электрода в сильной степени или полностью зависит от скорости, с которой ионы или электроны способны проходить фазовую границу. [c.417]

Основное различие между обратимым и необратимым электродами заключается в том, что на первом ионы полностью разряжаются и удаляются в виде мвлекул, обычно в газообразной форме, со скоростью, не меньшей, чем скорость, с которой ионы подводятся к электроду. На необратимом электроде ионы не удаляются с этой скоростью, пока потенциал не достигает некоторого значения, намного превышающего обратимый равновесный потенциал. Здесь, на некоторой стадии перехода от ионов в растворе к молекулярному водороду или другому газу, происходит задержка. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология