Изменение потенциала системы медь(П) —медь

Опыт 102. Изменение потенциала системы медь(П) — медь(1) в присутствии комплексона III [c.161]

Тип III — системы, в которых взаимодействие между металлами наблюдается при наличии весьма малых количеств более электроположительного компонента в осадке медь — кадмий, свинец — сурьма, сурьма — кадмий, сурьма — олово, серебро — олово, медь — железо. Характерная для этого типа систем анодная поляризационная кривая (электрохимического растворения осадка, содержащего кадмий и медь) приведена на рис. 27. В этих системах наблюдается уменьшение тока растворения металла, имеющего более отрицательный потенциал даже при наличии в осадке небольших количеств металла с более положительным потенциалом. Так, величина максимума анодного тока кадмия уменьшается вдвое при соотношении [Сс1 +] [Си2 ] = 1 0,1 и падает до нуля при соотношении [С(12+] [Си " ] 1 0,2. Эти соотношения не изменяются при изменении продолжительности осаждения и, следовательно, в изученных пределах не зависят от абсолютного количества меди и кадмия на электроде. Взаимодействие элементов в системе кадмий — медь является наиболее сильным из всех изученных. На этом примере хорошо видно, что уменьшение или исчезновение тока растворения одного из элементов в указанной группе не сопровождается появлением каких-либо промежуточных пиков на кривой или ростом анодного тока второго элемента. [c.70]

В системе железо -сурьма удалось проследить за измененниями химического потенциала железа в фазе е (л ре = 0, 52—0,58) [47в]. В системе медь —сур ь-м а для частично упорядоченной фазы р (72— 80 ат.%С) были изучены зависимости и от состава. Эти [c.18]

Табл. 3 обнаруживает закономерность, заключающуюся в том, что при координации одной группы З Од возле атома одновалентной меди потенциал системы тетра-тиоиат-тиосульфат повышается, а введение в комплекс второй и третьей групп приводит к ослаблению первоначального эффекта. Эта закономерность обнаруживается при сравнении потенциалов систем I, И, IV и VI, причем несущественно, какое значение потенциала из указанных в табл. 3 для отдельных систем считать наиболее точным. От выбора того или иного значения потенциала зависит степень изменения окислительно-восстановительного потенциала тиосульфата при образовании различных комплексов, но не сам факт изменения и его характер. [c.748]

Иногда для предотвращения нежелательных электродных реакций в электролизный раствор вносят вещество, которое по достижении определенного потенциала на электродах претерпевает электрохимическое изменение. Подобные вещества называют деполяризаторами. Например, при электроаналитическом определении меди для предотвращения выделения на катоде водорода и получения осыпающегося металлического слоя в раствор в качестве деполяризатора вносят небольшое количество азотной кислоты. Восстановление NO3 до NO2 или NHj происходит на катоде до процесса 2Н+И-2е->Н2, поскольку нормальный потенциал пар NO3/NO2 (NO3/NH4) выше, че м н+/н2- как анодный процесс остается тем же самым (20Н — 2е -> Н2О -f /2О2), то согласно (XI.4) восстановлениеNO3 наступает при более низком значении приложенного к электродам потенциала. В силу этого, пока в системе присутствует NO3, водород на катоде практически, не выделяется. Так как присутствие деполяризатора [c.313]

Эксперименты показали, что потенциал полуволны восстановления Си до амальгамы изменяется с изменением концентрации тиомочевины так же, как в случае восстановления в системе Си+/тиомочевина, изученном авторами ранее. Отсюда следует, что на второй стадии реакции восстанавливается не этилендиаминовый комплекс меди (I), а тетратиомочевииный комплекс. Такой тиомочевинный (Ш) комплекс, очевидно, образуется при восстановлении диэтилендиаминового (еп) комплекса Си (II). Таким образом, реакция протекает в две стадии [c.228]

Поверхностный потенциал, наблюдаемый при адсорбции СО на пленках меди, серебра и золота, оказывается положительным [18] в отличие от ПП на пленках переходных металлов. При адсорбции N2 на меди поверхностный потенциал также величина положительная [74]. Теплоты адсорбции в таких системах неизменно малы, и обычно предполагается, что здесь имеет место физическая адсорбция. В самом деле, положительные значения ПИ на мета.ллах характерны для физической адсорбции, а взаимодействие ксенон — лметалл сопровождается довольно большими изменениями характеристик. В абсолютно всех изученных случаях не вызывающей сомнений физической адсорбции поверхностный потенциал имел положите.льное значение. Это явление рассматривается [74] в модели переноса заряда без явлений резонанса связей, развитой Мулликеном [78]. Одпако расчет [19] говорит о том, что положительные значения ПП (по крайней мере, при адсорбции благородных газов) д[огут равным образом быть результатом поляризации. [c.162]

При соответствующих условиях спектр излучения гелия в газоразрядной трубке постоянного тока состоит из серии линий, ограниченной с коротковолновой стороны ионизационным пределоь (24, 47 эв). Наиболее интенсивная из них имеет длину волны 584 А (21,21 эв), и на долю этой резонансной линии приходится не менее 99% мощности излучения во всем спектре. В области более длинных волн имеется серия - 5, коротковолновый край которой находится при 3000 А ( 4 5в), с последующими несколькими линиями в видимой области, из которых наиболее характерная линия с >. = 5875 А (желтая). Таким образом, ясно, что у подавляющего большинства веществ, у которых потенциал ионизации (ПИ) больше или равен 5 эв, ионизацию можно вызвать только с помощью резонансной линии Не 584 А. Следы водорода, от которых очень трудно избавиться, обусловливают излучение а-линии серии Лаймана с длиной волны 1215 А (10,20 эв), а кислород и азот, десорбирующиеся с поверхности лампы после обезгаживания системы, дают линейчатый спектр излучения в области ниже 1000 А. Все эти виды излучения могут также вызывать ионизацию большинства исследуемых веществ, что осложняет анализ электронных энергетических спектров. Поэтому очень важно, чтобы газ в разрядной трубке был исключительно чистым к счастью, это можно обеспечить, пропуская гелий через нагретую окись меди и ловушки, наполненные активированным углем и охлаждаемые жидким азотом. Контроль за качеством излучения разрядной трубки легко осуществить по линиям Н (серии Бальмера), О и N в видимой области. При нормальной работе свет источника имеет желтовато-персиковую окраску и не сопровождается голубым свечением вблизи электродов. Наличие полос ионизации в электронном энергетическом спектре, вызванной излучением примесей в лампе, нетрудно распознать по увеличению их интенсивности при изменении спектрального состава излучения за счет дополнительного введения в газ этих примесей. Например, слабая, но четко различимая узкая линия в фотоэлектронном спектре СЗа (см. ниже), которую ранее [И ] относили к шестому потенциалу ионизации, в действительности, как показали последующие исследования, объясняется фотоионизацией электрона на высшем занятом уровне (ПИ = 10,11 эв ) за счет [c.86]

Последний индикатор был применен Вебером [56(106)] и в том случае, когда титрованный раствор цинка содержал небольшое количество меди. К анализируемому раствору прибавляют немного раствора, содержащего роданид-ионы, и фиксируют с помощью индикатора скачок потенциала в окислительно-восстановительной системе u V u . Смешанный раствор цинка и меди для обратного титрования имеет преимущество перед чистым раствором меди, так как сильно окрашенный комплекс uY образуется лишь в малых концентрациях, благодаря чему изменение окраски в точке эквивалентности не искажается, что особенно важно при обратном титровании большого избытка ЭДТА. [c.185]

Реакция гидролиза выражает протекание во времени процесса хемостарения осадка основной соли и системы осадок—раствор в целом. Следовательно, на кривой титрования, между вторым и третьим скачками потенциала видно, что осадок состоит из смеси твердых фаз Си(ОН)а и Си(МОз)2-ЗСи(ОН)2- По мере добавления осадителя или выдержки осадка под слоем маточного раствора, протекающие взаимодействия по реакции (8.3) или (8.4) вызывают постепенное увеличение доли гидроксида меди в гетерофазном осадке. Применение исходных растворов повышенной концентрации (в 5 раз) вызывает соответственное повышение солевого состава маточного раствора и закономерное снижение pH системы, как это видно из рис. 8.2, но не приводит к каким-либо изменениям принципиального характера в ходе химического взаимодействия. [c.124]

Закон сохранения энергии ничего не говорит о направлении того или иного процесса. Он дает чисто количественную характеристику его. С точки зрения первого начала одинаково возможен, например, переход 100 кал тепла с нагретого тела на более холодное, т. е. остывание горячего и нагревание холодного тела, или же обратный процесс, а именно переход 100 кал с холодного тела на более горячее, т. е. еще большее остывание холодного тела за счет еще большего возрастания температуры горячего тела. Первое начало говорит лишь о том, что все количество потерянного одним из тел тепла должно быть воспринято другими телами, входящими в систему, оба же эти противоположные направления являются совершенно равноправными. Между тем даже самое поверхностное наблюдение явлений природы приводит нас к заключению, что все естественные процессы обладают каким-то определенным направлением. Теплота перетекает с горячего тела на холодное, электрический ток связан всегда с падением потенциала одного из источников тока и с возрастанием потенциала другого источника, газы и жидкости легко смешиваются благодаря взаимной диффузии и не разделяются сами собой. Все это происходит самопроизвольно, без внешних влияний, и, если мы будем рассматривать какую-либо замкнутую систему, мы должны будем констатировать, что в этой системе сами собой могут происходить не какие угодно изменения, но лишь те, которые, как это нетрудно видеть из вышеприведенных примеров, идут по направлению к достижению состояния равновесия. При теплопередаче уравниваются тепловые уровни, при перетекании электрического тока уравниваются потенциалы, при диффузии газов выравниваются концентрации. Соприкосновение двух неравнонагретых кусков меди ведет к немедленному возникновению процесса теплопередачи. Соприкосновение двух одинаково нагретых кусков не сопровождается никакими изменениями все самопроизвольные изменения в окружающем нас мире происходят только по направлению к состоянию равновесия. Как только система достигает этого состояния, исчезает и самый стимул процесса. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология