Флуоресцентные конфигурация

Молекулы в состоянии 5[ могут сразу перейти на один из низких колебательных уровней состояния 5о, отдав всю избыточную энергию в форме света. Этот процесс, происходящий обычно за время порядка 10"3 с, называется флуоресценцией. Этот относительно медленный процесс характерен главным образом для малых молекул, например двухатомных, и молекул с жесткой конфигурацией, например ароматических. Для большинства других соединений флуоресценция очень слабая, и часто ее невозможно детектировать. Спектры флуоресцентного излучения обычно представляют собой зеркальное отображение спектров поглощения. Однако это отображение не точное, а приблизительное, поскольку флуоресцирующие молекулы переходят с самого низкого колебательного уровня состояния 51 на различные колебательные подуровни состояния 5о, тогда как [c.313]

Имеется несколько исчерпывающих обзоров по флуоресценции органических молекул (см., например, [11—15]). Однако, для того чтобы понимать основы флуоресцентного метода изучения полимерных систем, необходимо иметь лишь некоторые элементарные сведения о флуоресценции. При поглощении света молекула переходит в синглетное возбужденное состояние. Одним из путей рассеяния этой энергии является излучение (флуоресценция) с большей длиной волны, чем длина волны падающего света, поскольку излучение происходит с низшего колебательного уровня возбужденного состояния. Другой путь рассеяния энергии — внутреннее превращение, а именно выделение энергии в виде теплоты в окружающую среду. Необходимым условием для проявления флуоресценции является наличие фиксированной плоской конфигурации молекулы в возбужденном состоянии. Это условие выполняется либо благодаря собственной плоской структуре молекулы (например, конденсированные циклические соединения), либо за счет пребывания возбужденной молекулы в плоской конформации (например, присоединенной к полимеру). В том случае, если при излучении происходят переходы из долгоживущего метастабильного состояния в основное состояние прямым путем (Р-фосфоресценция) или при достаточно высоких температурах посредством перехода в возбужденное синглетное состояние (а-фосфоресценция), существуют более строгие ограничения этого явления. [c.171]

Конфигурация, показанная на рис. 30.16, отличается от рассмотренной выше только тем, что для пропускания света как в фазу реагента, так и из нее используется одно и то же волокно. Эта конфигурация подходит для флуоресцентных сенсоров, поскольку представляющее интерес флуоресцентное излучение легко отличить по длине волны от рассеянного возбуждающего света. [c.476]

В пришщпе, можно усовершенствовать эти общие системы, чтобы получать более количественный результат в тех случаях, когда от анализа требуется больше, чем положительний или отрицательный ответ. Конфигурация сенсора зависит от того, какой внд анализа предпочтителен конкурентный или саадаичевый. Теоретически особенно жизненной альт нативой кажется конкурентное смещение флуоресцентной метки. Так как это равновесный процесс, то загрязнения или прнмеси на поверхности не должны изменять абсолютного результата, хотя вполне возможно влияние на отношение сигнал/шум [7.8-50] Вероятным недостатком являегся то, что успех такого анализа со смещением очень сильно зависит от относительной кинетики связывания соединения с меткой и пробой. Для получения количественного результата они должны значительно различаться. [c.552]

Вольтамперометрический детектор с последовательной конфигурацией электродов аналогичен флуоресцентному При этом продукт реакции, образовавшийся на рабочем электроде, расположенном выше, детектируется вторым электродом, расположенным ниже Гото и сотр [22] сконструировали субмикро-литровую пленочную ячейку с двумя стеклоуглеродными электродами, расположенными последовательно Эта ячейка была успешно использована для селективного детектирования катехоламинов, индоламина и их метаболитов в моче человека Детектирование основывалось на электрохимической обратимо-указанных соединений [21-23] На рис 4-17 показаны хроматограммы катехоламиновых метаболитов, содержащихся в оче двух здоровых людей Разделение проводилось на микро- олонке, заполненной кремнеземом, модифицированным ОДС, применением детектора с последовательной конфигурацией Электродов [24] Пробу мочи подкисляли, вводили гидрохинон Качестве внутреннего стандарта и экстрагировали этилацета- [c.117]

Полнее всего исследованы флуоресцентные свойства аминонири-динов. Наиболее интенсивно флуоресцирует 2-аминопиридии. 4-Ами-нониридин флуоресцирует очень слабо. Метилирование аминогруппы в обоих случаях увеличивает интенсивность свечения [17]. Большой стоксов сдвиг у аминопиридинов, отмеченный в работе [19], объясняется тем, что в основном и возбужденном состояниях равновесные конфигурации различны. Среди конфигураций изомерных аминопиридинов наиболее интенсивной флуоресценцией обладают катионные формы 2- и 3-аминопиридинов. В 0,1 н. серной кислоте квантовый выход флуоресценции этих веществ близок к единице [20]. [c.121]

В качестве примера абсорбционной спектроскопии в видимой области спектра с перестраиваемыми лазерами на красителях упомянем измерения линий поглощения NO2 в области 5935 А, проведенные Стевенсом и Заре [108]. Молекулы NO2 возбуждались внутри резонатора узкополосного (ширина полосы 0,035 см- ) перестраиваемого между 5939 и 5941 А импульсного лазера на красителях. Линии поглощения идентифицировали путем заниси спектров флуоресценции с соответствующих верхних уровней. В случае сильного перекрывания спектров спектроскопия возбуждения , т. е. комбинация флуоресцентных и абсорбционных методов измерений, обладает тем преимуществом по сравнению с обычной абсорбционной спектроскопией, что позволяет однозначно идентифицировать линии поглощения с помощью индуцированных лазерным излучением спектров флуоресценции. Эта работа была первым успешным исследованием вращательной структуры в видимом диапазоне крайне сложного спектра NO2. С помощью флуоресцентных измерений было доказано, например, что верхнее состояние имеет симметрию Вг и что равновесная конфигурация этого состояния характеризуется го = 1,31 А и 0о = 111°. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология