Электрод стеклоуглеродные

Контроль за состоянием поверхности электродов обычно проводят с помощью микроскопов или с использованием сканирующей туннельной микроскопии (СТМ), которая позволяет получить топографию сложных гетерогенных участков их поверхности. Например, данные СТМ свидетельствуют, что даже тщательно отполированная поверхность стеклоуглеродного электрода содержит участки с различной неровностью. Заметим, что поверхностные свойства электрода влияют и на обратимость электрохимических реакций. Так, частицы оксидов металлов, которые могут присутствовать на поверхности стеклоуглерода, облегчают электроокисление многих органических соединений. Имеются сведения об увеличении каталитической активности электродов после химической и плазменной обработки. [c.92]

Ключевые слова инверсионная вольтамперометрия,свинец,бензин, стеклоуглеродный электрод,фоновый раствор,накопление,растворение. предел обнаружения. [c.114]

В электроаналитических методах со стационарными электродами (вольтамперометрия), такими, как висящий капельный ртутный электрод, платиновый электрод, стеклоуглеродный электрод и т. д. (которые будут обсуждаться в гл. 5), обычно используют высокие скорости развертки потенциала. В уравнения для вольтамперометрии со стационарным электродом входит как параметр скорость развертки потенциала, так что медленность развертки потенциала, характерная для полярографии, отпадает, и точность измерения получается высокой, поскольку кривая ток — напряжение непрерывна. При использовании струйчатых ртутных электродов скорость развертки также не ограничивается. Однако хотя вольтамперометрические методы обеспечивают значительную экономию времени, тем не менее их использование сопряжено с хорошо известными трудностями и недостатками по сравнению с полярографическими методами, так что сочетание высоких скоростей развертки потенциала с методами, основанными на применении КРЭ, заслуживает рассмотрения. [c.322]

В работе Коваленко и Тихоновой [7] была показана корреляция между колебаниями потенциалов инертных электродов в процессе реакции и концентрациями компонентов реакции Б—Ж. Для измерения отношения концентраций редокс-форм катализатора были использованы графитовые и стеклоуглеродные электроды, а для измерения концентрации продуктов восстановления бро-мат-ионов — инертный платиновый электрод. [c.101]

Используют также термическую регенерацию поверхности электродов. После нагревания платиновых электродов до 600-1000 °С эти электроды восстанавливают свои свойства и становятся каталитически активными. Активирование стеклоуглерода осуществляют при температуре 3000 °С. Хорошие результаты достигнуты при активации поверхности стеклоуглеродных электродов с помощью лазера. При этом свойства электродов существенно улучшаются, что связывают с более тщательной очисткой их поверхности от загрязняющих веществ. [c.92]

Пурин электрохимически не окисляется [61]. В отличие от него его окси-, амино- и тиопроизводные окисляются на углеродных материалах. Так, мочевая кислота и ксантин окисляются как на пирографитовом [60], так и на стеклоуглеродном [62] электроде. [c.113]

Стеклоуглеродный электрод для вольтамперометрии. [c.89]

Электрохимическое генерирование окислителей - Mn(III), V(V), e(IV), o(III) - проводят в ледяной уксусной кислоте или в ацетонитриле, а также в водных растворах кислот. Высокие значения потенциалов этих ионов не позволяют использовать другие растворители. Эффективность тока генерации на платиновом и стеклоуглеродном электродах близка к 100% в достаточно широком диапазоне плотностей тока. [c.532]

Принцип работы амперометрических (вольтамперометрических) детекторов довольно прост. Элюат из хроматографической колонки через капилляр поступает в электрохимическую ячейку, между электродами которой поддерживается разность потенциалов (постоянная или изменяющаяся). Устье капилляра отстоит от рабочего электрода на расстоянии 1-2 мм и направлено непосредственно на него. Интенсивный массоперенос обеспечивает высокую чувствительность измерений, а влияние ПАВ подавляется, так как поток жидкости удаляет продукты реакции с поверхности электрода. Характеристики детектора во многом зависят от диаметра сопла капилляра и природы электрода, а также от их взаимного расположения. В литературе такой тип детектора известен как детектор стенка - сопло (рис. 18.1, б). В качестве рабочих электродов используются РКЭ, графитовые, стеклоуглеродные, платиновые, серебряные, медные, угольно-пастовые, а также металлоксидные электроды. [c.568]

Рис. п. Дифференциально-импульсная вольтамперограмма мочевой кислоты в диапазоне концентраций 810 - МО М на стеклоуглеродном электроде на фоне 0,05 М фталевокислого калия [c.840]

Авторы работы [31] провели сравнительное исследование различных углеродных электродов на примере определения концентрации серебра методом инверсионной вольтамперометрии. По сравнению со стеклоуглеродным и пирографитовым электродами более воспроизводимые результаты были получены на электродах из угольной пасты и пропитанных воском. Аналогичное исследование было проведено на примере определения концентрации свинца [15]. Результаты показали, что электрод из не-пропитанного графита пригоден для определения концентраций >10" моль/л, из стеклоуглерода — до 10 моль/л, из пропитанного графита — до 10 моль/л. Эти данные подтверждают вы- [c.107]

На углеродных электродах были исследованы также кинетические параметры ряда других окислительно-восстановительных реакций. В работе [40] приведены значения константы скорости и коэффициенты перехода для систем Сг /Сг " и Се /Се +, а в [86] — для Sn +/Sn + на стеклоуглеродном электроде. [c.118]

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

Электрохимические исследования аминокислот, нуклеиновых кислот и белков непосредственно связаны между собой, поскольку первые являются структурными элементами более сложных макромолекул. Электрохимические исследования двадцати основных 1-а-аминокислот [230—232] показали, что только шесть из них — цистеин, цистин, метионин, гистидин, тирозин и триптофан — окисляются на пирографитовом и стеклоуглеродном электродах. В области pH от 1 до 10 их окисление протекает необратимо при н.и.э.>1,0 В, причем с ростом pH потенциал полуволны или максимум тока смещается в отрицательную сторону. Процессы окисления сопровождаются пассивацией электрода продуктами реакции. По данным ЯМР- и ИК-спектроскопии, продукты реакции имеют сложную полимерную структуру, что не позволяет пока перейти к детальному анализу механизма. Тем не менее полученные результаты оказались полезными при интерпретации электрохимического поведения белков, адсорбированных на графитовых электродах [245, 246]. [c.163]

На поверхности графитовых и стеклоуглеродных электродов можно концентрировать ионы многих металлов, восстанавливающихся при не слишком высоких потенциалах. Пленочные ртутно-графитовые электроды позволяют получать более воспроизводимые результаты, чем электроды из чистого графита. Преимущество пленочных электродов перед стационарным капельным ртутным электродом состоит в том, что сконцентрированный в течение одного и того же времени металл собирается в тонком слое ртути, покрывающей графит. В процессе анодного растворения практически весь сконцентрированный металл переходит в раствор, тогда как заметная часть металла диффундирует в глубь ртутной капли и не участвует в процессе анодного растворения [1]. [c.329]

Нами были изучены механизмы формирования поверхности ртутно- и золотостеклоуглеродного электродов в процессе электронакопления металлов. Рассмотрено влияние поверхностно-активных веществ на формирование ИВ-металлов Zn, РЬ, d, Си на ртутно-стеклоуглеродном электроде, сформированном в режиме in sim . [c.66]

Все большее внимание в литературе начинают уделять адсорбционному поведению биологически активных органических молекул, что обусловлено развитием их электрохимии на углеродных материалах. В монографии [216] сообщается о необратимой адсорбции пурина и его производных на стеклоуглеродном и пирографитовом электродах. На пирографитовом и сажевом электродах прочно адсорбируются также более крупные органические молекулы, имеющие сопряженную я-электронную систему,—порфирины и фталоцианины [217]. Предполагается, что адсорбция сульфированных производных Ы4-комплексов происходит через сульфогруппы [218] однако данные по зависимости заполнения от потенциала и концентрации этих комплексов пока отсутствуют. Имеются указания на адсорбцию на пирографите метнлвиологена [219] и некоторых аминокислот [220, 221]. Наиболее прочно иа стеклоуглеродном электроде адсорбируются цистеин, тирозин и триптофан. [c.85]

Большинство современных приборов укомплектовано электродами из стеклоуглерода. Этот углеродный материал имеет высокую механическую прочность, химически устойчив, крайне малопорист и относительно хорошо проводит электрический ток, В отличие от пирографита стеклоуглерод имеет изотропные свойства и не требует определенной ориентации в растворе. Для получения обновленной поверхности торец электрода периодически полируют с помощью специальных порошков на основе оксида алюминия и алмазной пыли. Порой при этом достигается высокая воспроизводимость результатов измерений. К стеклоуглеродным электродам по характеристикам близки электроды из углеситалла. Электроды из стеклоуглерода и углеситалла лучше всего подходят для определения веществ, имеющих более положительные потенциалы окисления, чем потенциал окисления ртути. [c.89]

Следует заметить, что иммуноанализ с регистрацией аналитического сигнала амперометрическим методом предложен сравнительно недавно. Наиболее многообещающие результаты достигнуты в тех случаях, когда датчики разрабатывались с учетом специфических требований электрохимического детектирования, а не приспосабливались к существующим методикам. В частности, большие надежды возлагаются на амперометрические зонды для диагностики генетических заболеваний (ДНК-зонды). Разработана конструкция датчика, состоящего из стеклоуглеродного электрода, поверхность которого модифицирована ковалентно пришитой односпиральной ДНК. После ее гибридизации с ДНК-мишенью регистрируют концентрацию дипиридильного комплекса Со(Ш), который взаимодействует с двойной спиралью ДНК. При генетических нарушениях односпиральная ДНК не способна гибридизоваться с ДНК, взятой у больного человека. [c.508]

Для определения окисляющихся веществ обычно применяют твердые электроды. Из твердых электродов (например, Pt, Аи, С), используемых в электролизе, в анапитической вольтамперометрии широкое применение нашли различного вида графитовые электроды. Это обусловлено широким диапазоном анодных потенциалов, низким электрическим сопротивлением и легкостью обновления поверхности электрода. Электроды из угольной пасты [7.3-6] и стеклоуглеродные электроды [7.3-7] используют для мониторинга электроокисле- [c.414]

Материап элек11юда более важен для непрерывных проточных методов, чем для титриметрии, поскольку необходима механическая и долговременная функциональная стабильность. Различные угольные электроды, такие, как стеклоуглеродный или угольный настовый (смесь графитового порошка и парафинового нли силиконового масла), особенно популярны в ВЭЖХ и проточно-инжекционном анализе. В амперометрическом титровании индикаторным электродом г жит либо ртутный капающий электрод, либо платиновый нли графитовый микроэлектрод. Электродом сравнения может быть насыщенный каломельный электрод или другой поляризуемый электрод. Варианты амперометрического титровшия [c.432]

Показана возможность кулонометрического определения 4.10- —4-10 М Hg(II), включаюш,его осаждение ее на стеклоуглеродном электроде при 0,0—0,4 в на фоне 0,1 М НСЮ4 и последуюш,ее анодное растворение осадка [129]. [c.103]

СУ — стеклоуглерод СУЭ — стеклоуглеродный электрод УПЭ — угольно-пастовый электрод Ag-Э, Аи-Э, Рг-Э — серебряный, золотой, платиновый электроды соответственгю [c.709]

Индикаторным электродом обычно служит вращающийся платиновый, углеродный (пирографитовый, углеси-талловый, стеклоуглеродный) или золотой электрод. В инверсионной вольтамперометрии применяют также стационарный ртутный электрод (висящая ртутная капля) и пленочные ртутные электроды (слой амальгамы на серебряной подложке). Твердые индикаторные электроды отличаются от капающего ртутного электрода, во-первых, тем, что они имеют другой интервал поляризации, и, во-вторых, тем, что их поверхность во время регистрации вольтамперограммы не возобновляется (подробнее см. п. 6.5.6). [c.775]

На рис 4-13 изображены циклические полупроизводные и полуинтегральные вольтамперограммы NADH, полученные Ь фосфатном буфере (pH 7,0) при скорости развертки 100 мВ/с со стеклоуглеродным рабочим электродом Из рисунка видно, [c.113]

Вольтамперометрический детектор с последовательной конфигурацией электродов аналогичен флуоресцентному При этом продукт реакции, образовавшийся на рабочем электроде, расположенном выше, детектируется вторым электродом, расположенным ниже Гото и сотр [22] сконструировали субмикро-литровую пленочную ячейку с двумя стеклоуглеродными электродами, расположенными последовательно Эта ячейка была успешно использована для селективного детектирования катехоламинов, индоламина и их метаболитов в моче человека Детектирование основывалось на электрохимической обратимо-указанных соединений [21-23] На рис 4-17 показаны хроматограммы катехоламиновых метаболитов, содержащихся в оче двух здоровых людей Разделение проводилось на микро- олонке, заполненной кремнеземом, модифицированным ОДС, применением детектора с последовательной конфигурацией Электродов [24] Пробу мочи подкисляли, вводили гидрохинон Качестве внутреннего стандарта и экстрагировали этилацета- [c.117]

Проведено [28] довольно подробное исследов ание вольтам-перометрического поведения пирографитового и стеклоуглеродного электродов в водных и неводных (уксусная кислота, ацето-нктрил, диметилформамид, пиридин) растворах ферроцианида, ферроцена и хинона. Стеклоуглерод полировался, а пирографит шлифовался или скалывался в направлении, параллельном базисной плоскости. В водном растворе наиболее высокие значения токов в системе [Fe( N)(i] /[Fe( N)6] наблюдались на шлифованном пирографитовом электроде, однако ход кривых изменялся во времени. На сколотом стеклоуглеродном электроде обратимость системы снижалась. [c.106]

Введение в раствор 0,002%-ного тритона Х-100 приводит к резкому ингибированию реакции. Характер реакции ферроцена в неводных растворителях в меньшей степени зависел от предыстории электрода. В уксусной кислоте циклические вольтампе-рограммы на различных типах электродов практически совпадали. Эти данные указывают на необходимость специальной предварительной подготовки поверхности компактных электродов для получения воспроизводимых данных. Такая подготовка должна включать, по-видимому, механическую шлифовку и полировку и последующее наложение нескольких анодно-катодных циклов с амплитудой г = —0,1- 1,2 В [29, 30]. Другой подход к решению вопроса о повышении воспроизводимости результатов на электродах из компактных углеродных материалов заключается в их предварительном частичном или полном покрытии ртутью [11] . Пирографитов ые и стеклоуглеродные электроды, так же как пропитанные и пастовые электроды, находят применение во всех разновидностях электроанализа. [c.106]

На рис. 39 Б качестве примера приведены данные для стеклоуглерода в различных кислотах при низкой (0,1 В/мин) скорости наложения потенциала. Однако при увеличении скорости наложения потенциала и использовании инверсионной вольтамперометрии остаточные токи возрастают быстрее в случае стеклоуглеродного и пирографитового электродов и предпочтительными, особенно в анодной области потенциалов (см. табл. 19), становятся пастовый [34] или пропитанеые электроды [15]. [c.107]

Рис. 40. Влияние предварительной обработки стеклоуглеродного электрода на /, -кривые для Fe +/Fe + в 1 М H2SO4 [40]

Fe /Fe + были исследованы на различных углеродных электродах. Для стеклоуглеродного электрода воспроизводимые результаты и хорошая обратимость реакций достигаются только после обработки отполироваиного электрода в концентрированной серной или хромовой кислоте, что приводит к увеличению константы скорости реакции примерно на два порядка (рис. 40). Одно-" временно наблюдается увеличение емкости двойного слоя от 2Ъ до 250 мкФ/ м что указывает, по-видимому, на разрыхление поверхности. Симметричный характер анодной и катодной /, -кривых соответствует an = n 0,5. Однако по данным поляризационных измерений на вращающемся стеклоуглеродном дисковом электроде ап = 0,35 и n = 0,4. Следовательно, условия измерений также влияют на значения кинетических параметров. [c.115]

К неэлектрокаталитическим реакциям можно отнести также окисление ионов Мп + и восстановление МпОг на стеклоуглеродных электродах [91]. Окисление ионов Мп"+ изучали в [c.119]

Для определения ионов кадмия, меди, свинца, цинка и других элементов в питьевой, природной и сточных водах. Функциональная схема - на основе метода инверсионного вольтамперометрического анализа. Компрессорная система дозирования проб. Фотолизная камера пробоподготовки для окисления органических веществ с одновременным УФ-облучением до восьми проб. Продолжительность анализа не более 20 мин, объем анализируемой пробы 10...40 мл. Диапазон линейности, мкг/л при использовании стеклоуглеродного электрода для определения Сс1, Си, РЬ - 0,5...500,2п -10... 1500 при использовании графитопластового электрода для определения С<1, Си, РЬ - [c.70]

Батли и Флоренс [53] оценили пределы обнаружения РЬ(П) и Сс1(П) в цитратных растворах методами инверсионной полярографии постоянного тока с использованием ртутно-стеклоуглеродного электрода, инверсионной полярографии переменного тока и инверсионной дифференциальной импульсной полярографии с применением СРЭ (табл. 1). Для исследования [c.22]

При регистрации производных импульсных полярограмм (ПИП) с помощью приборов серии PAR электрод поляризуется так же, как и при регистраций НИП, но регистратор записывает разности значений силы токов, соответствующих очередным импульсам напряжения поляризации. Поэтому и регистрация ПИП отличается относительно малым расходом электричества на восстановление. ДИП, аналогичные по форме ПИП, обладают этим преимуществом обычно в значительно меньшей степени и только при больших значениях АЯ. При малых же значениях А через электрод при Е за время протекает около 50% от предельного диффузионного тока. В подтверждение этому Бонд С соавт. сообщили [39], что ПИП восстановления Ag(I) на стеклоуглеродном электроде в 50%-ной H2F2 обладают значительно более четкой формой, чем соответствующие ДИП. [c.72]

В работе [167] показано, что с ртутно-стеклоуглеродным электродом, аналогичным РГЭ, значения Яц на инверсионной ДИП при различных значениях п по-разному зависят от скорости развертки и толщины пленки. Это позволяет путем их соответствующего подбора получить на инверсионной ДИП, например, разрешенные пики окисления таллия и свинцй [Е = =—0,65 и —0,47 В (нас. к. э.) соответственно] при накоплении из 10 М растворов на фоне, 5-10 М-КМОз-1-2-10 М Hg(II) - -ацетатный буферный раствор (pH = 3,5). Ртуть выделялась на поверхности электрода совместно с определяемыми деполяризаторами. При работе с СРЭ в тех же условиях поляро-графирования пики свинца и таллия сливались. [c.121]

Авторы работали на приборе РАК-174 со стеклоуглеродным электродом фирмы Токай Электрод. Нижнюю плоскость электрода полировали алмазной пылью (диаметр частиц составлял 20 мкм). Электронакопление вели в течение 5—10 мин при Ец = —0,9 В (нас. к. э.). ДИП регистрировали при АЕ = = 25 мВ, в -Ь 4 + = 0,5 с и и = 5 мВ/с. Развертку [c.121]

Крюгер с соавт. [173] описал автоматический электрохимический анализатор, управляемый ЦЭВМ КС-4000. В вольтамперометрическом блоке анализатора применены операционные усилители. Предусмотрены возможности для широкого варьирования условий поляризации электрода и регистрации тока. Возможности прибора показаны на примере регистрации инверсионных ДИП растворов РЬ(П) (от 1,7-10 до 13-10-7%) и растворов Сс1(П) (7,5-10-7 до 12-10 %) на фоне 0,1 М КМОз. Условия полярографировання 4 = 2 мин, 4 = 0,6 с, 4 = 40 мс, 4 == 20 мс и,т = = 60 мс, А = 100 мВ, ртутно-стеклоуглеродный электрод. Анализатор вычитает от средней силы тока за время 4 среднюю силу тока за последние 2 с времени выдержки. Прирост высоты пиков при увеличении-концентрации (на 20%) можно было определить с небольшой относительной погрешностью наклоны пиков на ДИП практически равнялись нулю. На инверсионных же вольтамперограммах постоянного тока тех же растворов наклон линии остаточного тока под пиками был довольно существенным. Авторы считают необходимым, чтобы кратными периоду переменного напряжения сети были как значения так и значения 4 и 4. . [c.137]

Опубликовано лишь одно сообщение об определении Hg(II) методами импульсной полярографии. 10 М растворы Hg(II) анализировали на фоне 50%-ной H2F2 по волне необратимого восстановления на НИП, полученной при работе со стеклоуглеродным электродом г = 0,12 [39]. В ряде работ изучались процессы анодного окисления ртути. Пределы обнаружения анионов С1 , Вг , 1 на фоне 1 М Na 104, на фоне 0,01 М NaOH и диэтилдитиокарбамината в боратном буферном растворе (pH = 9,2) по ДИП (АЯ = 100- мВ) составляют соответственно Ы0 , МО-6, 1.10-е, 1.10-7 и 1.10-8 [222] ДИП регистрировали на приборе PAR-170. Значения Ej сте-щаются в направлении положительных потенциалов при увеличении концентрации деполяризатора. Симметричную форму среди, пиков этих деполяризаторов имеют только пики 1 и диэтилдитиокарбамината. Для 4-10-5 М растворов S , I- и диэтилдитиокарбамината Яп пропорциональна АЕ при АЕ 100, 50 и 25 мВ соответственно. Для Ь-Ю раствора W = = 100 мВ при АЕ = 100 мВ. Для 1 10- М растворов диэтилдитиокарбамината к - W увеличивается от 110 до 150 и от 170 до 230 мВ соответственно прй переходе от очень малых АЕ до -А = 100 мВ. [c.179]

НИП и ДИП 10 3 М растворов Ag(I) на фоне 0,1 М KNO3 свидетельствуют, что на платиновом микроэлектроде восстановление протекает необратимо [60, 171]. По НИП, регистрируемым с применением стеклоуглеродного электрода на фоне 50%-ной H2F2, [c.184]

Ионы ртути образуют на классических полярограммах не волны, а площадки предельного тока. Поэтому методом ППТ ртуть определять нельзя. В ИВПТ для определения Hg используют золотые, стеклоуглеродные и другие твердые электроды. ИВПТ с такими электродами позволяет до.стигнуть низких значений Сн. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология