Спектроскопия возбуждения

Трудности использования методов КРС заключаются в необходимости наличия эталонов, что практически не всегда возможно, а также малой интенсивности спектров и значительно меньшей чувствительности по сравнению с ИК-спектроскопией. Кроме того, успешная работа возможна только с веществами, не флуоресцирующими и не изменяющимися при интенсивном облучении. В области собственного поглощения вещества (т.е. в случае окрашенных образцов) может наступать значительное увеличение интенсивности КРС, которое повышает чувствительность метода, например, при обнаружении малых примесей. Несмотря на указанные трудности, методы КРС сохраняют свое значение при исследовании строения и свойств вещества, так как они характеризуют его по другим свойствам, чем, например, методы ИК-спектроскопии. Возбуждение комбинационного перехода определяется изменением поляризуемости связи, тогда как ИК- поглощение определяется изменением ее дипольного момента. Для симметрично построенных свободных молекул или некоторых симметричных колебаний сложных молекул, в которых валентные колебания [c.208]

Микроволновая спектроскопия — возбуждение вращательных уровней. [c.34]

Инфракрасная и рамановская (комбинационного рассеяния) спектроскопия — возбуждение враш ательных и колебательных уровней. [c.34]

Инфракрасная и комбинационного рассеяния света спектроскопия —. возбуждение вращательных и колебательных уровней. [c.41]

Эта глава посвящена в основном теории и аналитическим результатам, полученным при применении импульсных лазеров на красителях в комбинации с пламенами и электротермическими атомизаторами, обычными в атомно-флуоресцентной спектроскопии. Возбуждение флуоресценции непрерывными лазерами описано в гл. 8. Характеристики флуоресцентного метода с лазерным возбуждением обсуждаются в аспекте процессов возбуждения и дезактивации возбуждения (разд. 4.2 и 4.3), эффектов насыщения для двух- и трехуровневых систем (разд. 4.4), влияния плотности падающего излучения источника на форму градуировочного графика (разд. 4.5) и возможности локального измерения таких физических параметров, как температура, квантовый выход, а также концентрации (разд. 4.6). Общие узлы установок для атомно-флуоресцентной спектроскопии, используемых различными авторами, рассмотрены в разд. 4.7, а аналитические результаты описаны в основном в виде достигнутых пределов обнаружения по отношению к водным растворам в разд. 4.8. Читателю можно также рекомендовать две обзорные статьи [7, 8], касающиеся общих вопросов применения в аналитической спектроскопии перестраиваемых лазеров па красителях, включая флуоресцентные методы анализа. [c.192]

С помощью оптоакустической спектроскопии были записаны даже электронные молекулярные спектры поглощения в видимой области [34]. Ангус и др. [35], используя непрерывный лазер на красителях с прокачкой, имеющий мощность излучения 250 мВт и спектральную ширину линии 0,05 нм, показали, что в воздухе можно обнаружить N02 в концентрации около 10 ч. на млрд. при полном давлении 10 мм рт. ст. Такая чувствительность почти равна чувствительности спектроскопии возбуждения с индуцированной лазером флуоресценцией, что уже обсуждалось [c.254]

Филд и др. [109] применяли спектроскопию возбуждения для изучения перехода А П в aF. Они использовали [c.270]

Методом спектроскопии возбуждения (разд. 5.2.1.2) были [c.285]

На схеме под стрелками указаны интервалы реального времени, измеренные методом фемтосекундной ИК-спектроскопии. Возбуждение УФ-лу-чами комплекса (трипиразолилборато)дикарбонилродия(1) ведет к отщеплению молекулы СО. Уже через несколько пикосекунд после этого молекула алкана включается в координационную сферу родия. [c.704]

Для 8г и 7 1-поверхностей ситуация гораздо сложнее. Два типа геометрии молекул, отвечающих минимумам на 51(Г1), можно выявить сразу. Во-первых, это геометрия, аналогичная найденной для соответствующих минимумов на 5о- В частности, это должно быть характерно для молекул с большими хромофорами, где промотиро-вание одноэлектронных изменений мало влияет на общую картину связывания, как, например, в ароматических молекулах. Существование таких минимумов хорошо известно из спектроскопических данных о флуоресценции и фосфоресценции ( спектроскопия возбужденных состояний ). Фотохимические реакции, заканчивающиеся переходом от такого минимума к 5о, приводят к возбужденным продуктам и обозначаются, согласно Догерти, как реакции Х-типа [7]. Второй тип геометрии, для которого следует ожидать наличия минимумов на поверхности возбужденных состояний и для которого, как полагают, осуществляются реакции, отнесенные Догерти к N-и О-типам, мы будем называть бирадикалоидным типом геометрии. В молекулах с такой геометрией имеются две несвязывающие орбитали, занятые суммарно двумя электронами. Такая геометрия относительно неблагоприятна для 5о-состояния, поскольку два электрона не участвуют в связывании. Искажение геометрии будет благоприятствовать взаимодействию с образованием одной связывающей, дважды занятой орбитали, и другой — разрыхляющей, пустой орбитали, что в целом приведет к стабилизации. С другой стороны, для возбужденных и Тгсостояний аналогичное искажение дестабилизирует молекулу, так как каждая орбиталь удерживает свой электрон, но разрыхляющая обычно повышается в большей степени, чем связывающая понижается. [c.314]

Вследствие высокого квантового выхода фотодетекторов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра и стопроцентного квантового выхода флуоресценции для молекулярных газов при низких давлениях спектроскопия возбуждения несомненно является наиболее чувствительным методом измерения спектров поглощения. Чувствительност можно даже еще увеличить, если лазерную флуоресценцию сочетать с внутрирезонаторньш пО глощением, используя увеличение мощности излучения внутри лазерного резонатора. Другой способ повышения чувствительности— это установка образца внутри внешнего резонатора, согласованного с волновым фронтом внешнего пучка лазерного излучения и подстроенного к соответствующей частоте. Внутри этого резонатора поле излучения может на два порядка быть интенсивнее, чем снаружи. Метод измерения спектров поглощения с помощью спектров возбуждения нашел уже широкое [c.251]

В качестве примера абсорбционной спектроскопии в видимой области спектра с перестраиваемыми лазерами на красителях упомянем измерения линий поглощения NO2 в области 5935 А, проведенные Стевенсом и Заре [108]. Молекулы NO2 возбуждались внутри резонатора узкополосного (ширина полосы 0,035 см- ) перестраиваемого между 5939 и 5941 А импульсного лазера на красителях. Линии поглощения идентифицировали путем заниси спектров флуоресценции с соответствующих верхних уровней. В случае сильного перекрывания спектров спектроскопия возбуждения , т. е. комбинация флуоресцентных и абсорбционных методов измерений, обладает тем преимуществом по сравнению с обычной абсорбционной спектроскопией, что позволяет однозначно идентифицировать линии поглощения с помощью индуцированных лазерным излучением спектров флуоресценции. Эта работа была первым успешным исследованием вращательной структуры в видимом диапазоне крайне сложного спектра NO2. С помощью флуоресцентных измерений было доказано, например, что верхнее состояние имеет симметрию Вг и что равновесная конфигурация этого состояния характеризуется го = 1,31 А и 0о = 111°. [c.270]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]