Моделирование реакций рекомбинации

Моделирование реакции рекомбинации атомов [c.64]

Рис. 3.1. Задание начальных координат и импульсов атомов при моделировании реакции рекомбинации А + В + С- АВ + С

МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ РЕКОМБИНАЦИИ [c.102]

На основе предложенной схемы моделирования были проведены расчеты для газофазной реакции рекомбинации Н-ьН-ьН- Нг-ьН [114]. [c.67]

Препараты ЛМР считают наиболее пригодными для исследования строения лигнина и моделирования его химических реакций, однако и эти препараты не идентичны с природным лигнином, и, кроме того, их нельзя считать представительными для всего лигнина клеточной стенки. Размол древесины увеличивает доступность лигнина и вызывает его механическую деструкцию. При механической деструкции происходят реакции гомолитического расщепления связей лигнина с гемицеллюлозами и связей С-О-С и С-С в сетке лигнина с возникновением промежуточных свободных радикалов, которые вступают в реакции рекомбинации и инициируют реакции полимеризации и окисления кислородом воздуха. Поэтому ЛМР, хотя и близок к природному лигнину, все же химически изменен. Первоначальную методику Бьеркмана в дальнейшем неоднократно модифицировали. [c.371]

Еще одной интересной областью применения стабильных радикалов является моделирование химических реакций, в частности реакций рекомбинации. В работе [47] обнаружено зависимости констант скорости спинового обмена радикалов XV и XVI и констант рекомбинации макрорадикалов- в растворе от степени полимеризации подчиняются единым закономерностям. Это означает, что эффективные сечения рекомбинации и обменного уширения близки. Другими словами, обменные электронные взаимодействия в радикальной паре одинаково эффективно приводят к уширению линий ЭПР и к рекомбинации. [c.363]

СИЛЬНО изменяется при изменении состава смеси. При численном моделировании необходимо включать в механизм три независимые реакции рекомбинации для каждой специфичной частицы М. (Эта концепция линейной суперпозиции имеет ограничения, которые, однако, не очень существенны для практических расчетов [32].) [c.187]

Из математического моделирования предварительно перемешанных ламинарных пламен этих углеводородов известно [401], что превращения алкильных радикалов, образовавшихся в результате отщепления атома Н при взаимодействии исходных углеводородов с Н, О или ОН, представляют наибольший интерес. Вследствие быстрого термического распада алкильных радикалов с тремя или четырьмя атомами углерода конкурирующие реакции рекомбинации, диспропорционирования и взаимодействия с О или О2 несущественны для распространения пламени. [c.287]

Вопрос об истинной роли реакции 9 — это вопрос о том, какой из процессов преобладает — рекомбинация или диссоциация, т. е. куда сдвинута реакция в целом. Этот вопрос решается достаточно просто прямым численным моделированием и анализом сдвига К по стадиям 9, 12, 14, 20, 21. [c.271]

Прямая рекомбинация молекулярного водорода с атомом кислорода на третьем теле с образованием Н О — это очень тяжелый процесс, причем основные затруднения имеют скорее пространственный (стерический фактор порядка 10- 10- ), чем энергетический характер. В то же время обратная реакция (диссоциация Н О на О и Hg) затруднена в основном энергетически, и теплота реакции практически целиком равна энергии диссоциации, будучи при этом чуть выше энергии диссоциации конкурирующей реакции 8 . Данные по экспериментальному и теоретическому определению значений кгв полностью отсутствуют, что в значительной степени объясняется почти единодушным мнением в том, что реакция 26 не играет важной роли в механизме окисления. Расчет значений /с = /(Т, М) по формулам (4.10), (4.11) не приводит к удовлетворительным результатам вследствие тех же причин, что и при расчете kjo, кгз- При экспериментальном определении Age следует учитывать два обстоятельства во-первых, наличие конкурирующей реакции 4 и, во-вторых, что имеется по крайней мере 4 линейные комбинации более быстрых маршрутов 13 10, 23 - 28, 2 -> 24, 21 29, сильно маскирующих основную медленную стадию 26. Из численного моделирования следует, что нигде термодинамическая доля 26 не выше предельных значений 0,01—0,02, что подтверждает справедливость предположения о ее незначительности. [c.291]

При сопоставлении расчетов, проведенных для газофазного процесса, с результатами каталитических работ необходимо иметь в виду, что при моделировании было принято равномерное дополнительное генерирование метильных радикалов по объему реактора. Каталитическая генерация метальных радикалов на поверхности с учетом последующих процессов диффузии реагентов в условиях быстрой рекомбинации радикалов может приводить к несколько отличным значениям выходов. Кроме того, максимальный выход С2 углеводородов при каталитической ОКМ может достигаться при более низких скоростях эффективной генерации радикалов, чем скорости, полученные при данном способе моделирования, так как в узком приповерхностном слое, в который реальный катализатор поставляет метильные радикалы, вероятность их рекомбинации в этан существенно преобладает над остальными возможными реакциями. [c.303]

Численные исследования реакции рекомбинации атомарного водорода проводились на основе теории резонансного комплекса [452) и с помощыо траекторных вычислений в фазовом пространстве взаимодействующих атомов [306, 401]. Различные схемы траекторных расчетов использовались при моделировании реакций рекомбинации брома [135, 232, 233], кислорода и водорода [302] в присутствии инертных газов. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология