Комплексы резонансные

Поэтому можно считать, что а-комплекс резонансно-стабилизирован [c.414]

Величина скачка 6<т Уи) пропорциональна вероятности возбуждения поверхностного комплекса Резонансные особенности СТМ проявляются при напряжениях, при которых увеличивается ток за счет резонансного туннелирования. [c.56]

В этом случае р-орбиталь реагента частично перекрывается с двумя р -орбиталями я-связи субстрата (перекрывание р -орбитали реагента в большей степени происходит с валентными электронами атома В, с которым атом А химически связан). С позиций теории валентных связей я-комплекс является суперпозицией следующих трех резонансных форм [c.169]

В других случаях возбужденные комплексы при переходе в основное состояние мгновенно распадаются на исходные компоненты. Известны два типа связей в таких комплексах. Первый тип — это резонансная связь, обусловленная делокализацией возбуждения мелсду двумя одинаковыми или немного различными молекулами, образующими комплекс. Такие комплексы называют эксимерами. Волновая функция комплекса является линейной комбинацией волновых функций состояний с локализованным возбуждением [c.79]

V al-OMe-H l смешивали в хлороформе с циклопептидом и полученные комплексы анализировали методом С-ЯМР. Образовывались диастереомерные пары комплексов, и наблюдаемые резонансные сигналы были приписаны различным ориентационным эффектам, связанным с комнлексообразованием D-или L-аминокислот. [c.283]

Энергетически более выгодны комплексы (48) и (49), поскольку в них в рассредоточении положительного заряда участвует атом галогена, который может предоставлять свои неподеленные пары р-электронов, принимая на себя положительный заряд. Для о-комплексов (48) и (49) можно написать по четыре резонансные структуры, а для а-комплекса (50) — только три [c.339]

Физическими можно назвать методы измерения свойств, относящихся к индивидуальным соединениям. Их применяли вначале для исследования кристаллических веществ, затем стали исследовать и растворы, выделяя параметры, относящиеся к индивидуальным комплексам в растворе. Такие исследования позволяют получить сведения о составе и строении внутренней сферы комплексов, об их симметрии, о распределении зарядов, типе и характере связи, полностью расшифровать структуру кристаллических комплексов и т. д. К физическим методам относятся дифракционные (рентгенография, электронография, нейтронография), спектральные методы в широком диапазоне длин волн (от УФ до радиочастотной), гамма-резонансная, рентгеноэлектронная и фотоэлектронная спектроскопия, исследования магнитной восприимчивости и др. [c.199]

В других случаях возбужденные комплексы при переходе в основное состояние мгновенно распадаются на исходные компоненты. Известны два типа связей в таких комплексах. Первый тип — это резонансная связь, обусловленная делокализацией возбуждения [c.170]

При нитровании л-нитроанилина в качестве главного продукта реакции получен 3,4-динитроанилин. Объясните течение этой реакции, применяя резонансные структуры 0-комплекса. [c.87]

Полимеризация. Если условия реакции не благоприятны для быстрого взаимодействия олефина с изопарафиновым углеводородом, то олефин может претерпевать полимеризацию вместо алкилирования. Полимеризация протекает через присоединение карбоний-иона, образовавшегося из олефина, ко второй молекуле олефина, что ведет к более высокомолекулярному катиону, который может терять протон, превращаясь в истинный полимер — уравнение (5), или насыщается, отнимая гидридный идя от олефина или изопарафина превращаясь в сопряженный полимер — уравнение (6). Если ион гидрида отнимается от изопарафинового углеводорода, то алкилирование по меньшей мере частично протекает по механизму первичного алкилирования. Если же ион гидрида отнимается от молекулы олефина, то образуются высоконенасыщенные соединения, фактически обнаруженные в комплексах катализатора с углеводородами. Ион гидрида отнимается от аллильного углерода молекулы олефина весьма легко вследствие резонансной стабилизации образующегося карбоний-иона аллильного типа [5] [c.188]

Резонансные частицы и комплексы [c.604]

После 1952 г. было открыто около 100 такого рода короткоживу-щих частиц или комплексов. Они получили название резонансных частиц или резонансных комплексов. Об одной из таких частиц — rj — говорилось выше, она была включена в табл. 20.2 наряду с мезонами. Образуется ri° в результате взаимодействия пиона и нейтрона (в дейтроне) [c.604]

Известны также другие резонансные частицы или комплексы, распадающиеся на пионы и каоны или же на пионы или каоны и один из барионов. Массы таких резонансных частиц лежат в пределах 880— 2000 МэБ. [c.605]

В а-комплексах, ведущих к л( Га-замещению, прямое резонансное взаимодействие с замещающими группами не может осуществляться. В результате переходное состояние, ведущее к такому а-комплексу менее благоприятно, чем в случае орто- и лара-замещения. [c.349]

Аналогичным же образом в случае положительного полюса, как в ионе N,N,N-тpимeтилaнилинa, три изомерных (т-комплекса будут менее стойкими, чем у бензола. Следовательно, л-изомер будет испытывать наименьшее влияние тогда, когда о-п-нроизводные обладают резонансными структурами, которые немедленно создают положительный заряд рядом с поло-иштельным полюсом [264] [c.415]

Когда заместителями являются галоиды, сильно электроотрицательный заместитель понижает плотность электронов в кольце и уменьшает стойкость всех резонансных форм сг-комплексов по сравнению с Г-ком-нлоксом бензола [c.416]

Однако резонансная стабилизация о- и п-хиноидных структур делает эти изомерные (т-комплексы (LVIII, LX) более стойкими, чем а-комплекс -изомера (LIX), и обусловливает преимущественное замещение в о- и п-положения, но сопровождаемое понижением скорости замещения ло сравнению с бензолом [c.416]

В [136] на основе модифицированной волновой теории развит резонансный подход, состоящий в том, что рассматривается физическая модель процесса, в котором два атома Н, соединяясь, образуют нестойкое колебательнорезонансное переходное состояние. Этот нестойкий активированный комплекс в ходе последовательных столкновений стабилизируется с переходом в связанное основное состояние. Вклад вращательных и поступательных степеней свободы не учитывается. Недостатки подхода заключаются в том, что, во-первых, результаты практических расчетов слабо зависят от параметров потенциальной функции, во-вторых, сечение соударения рассчитывается без учета возможностей перехода в разные состояния (т, е, пренебрегается многоканальностью выхода), в-третьих, неучет влияния континуума, т, е, столкнови-тельной диссоциации резонансных состояний и прямой рекомбинации из нерезонансных состояний, не позволяет успешно распространить подход на область высоких температур, Да и в области низких температур теория предсказывает в температурной зависимости коэффициента скорости наличие локального максимума в районе (65— 70) К — прогноз, не получивший экспериментального подтверждения [105], [c.262]

В нефтяном анализе спектроскопия ЭПР до сих пор использовалась главным образом при изучении асфальтово-смолистых и металлсодержащих соединений. Данные ЭПР указывают на присутствие в нефтях стабильных радикалов в концентрациях Ю — 10 г-1, растущих симбатно общей ароматичности нефтяного концентрата [12, 247—250]. В ЭПР спектрах ВМС нефти обычно обнаруживаются два типа поглощения синглетная полоса с ё -фак-тором 2,0025, близким к -фактору неспаренного электрона <2,0032), и мультикомпонентная сверхтонкая структура (СТС) резонансного поглощения с -фактором 2,0183, соответствующая ионам У+ в составе ванадилпорфириновых комплексов.Обнаружены также сигналы с -фактором 1,9995, указывающие на присутствие парамагнитных ядер Со и Си [247, 251, 252]. Сходство СТС асфальтенов и синтетического этиопорфиринового ванадильного комплекса послужило основой для ряда способов определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР [251, 253 и др.]. [c.32]

Результаты проведенной работы показали, что наблюдаемый парамагнетизм есть следствие возникновения комплексов с переносом заряда (электрона), причем за время электронного перехода ориентация ядерного спина не изменяется, Цроисходит резонансное поглощение энергии переменного электролшгнктного поля системой элементарных частиц, которое индуцирует перехода между энергетическими уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона. [c.52]

Численные исследования реакции рекомбинации атомарного водорода проводились на основе теории резонансного комплекса [452) и с помощыо траекторных вычислений в фазовом пространстве взаимодействующих атомов [306, 401]. Различные схемы траекторных расчетов использовались при моделировании реакций рекомбинации брома [135, 232, 233], кислорода и водорода [302] в присутствии инертных газов. [c.102]

Были предложены и другие аналогичные резонансные структуры Если для этого комплекса допустить ионную структуру, следует ожидать дальнейшего уменьшения отрицательного заряда на атоме железа. Это позволило бы ему стать нейтральным или даже по ложительно заряженным, каким он и должен быть. [c.254]

Достаточно эффективными оказались рентгеноструктурные и ЯМР-исследования комплексов кристаллического лизоцима в тетрагональной и триклинпой формах, а также лизоцима в растворе с катионами лантанпдов, в частности с трехвалентными лантаном, лютецием и гадолинием [32, 46, 46а]. Выбор этих металлов был основан на их способности приводить к пертурбации спектров ЯМР лиганда (в данном случае — функциональных групп активного центра лизоцима), с которым связываются катионы. Анализ соответствующих смещений резонансных частот (химических сдвигов), при которых происходит поглощение энергии, и (или) анализ уширения резонансных линий (времени релаксации) приводит к выявлению геометрических отнош.ений между центром связывания иона металла и соответствующими функциональными группами лиганда. [c.157]

Контактный и псевдоконтактный сдвиг. Особенности спектров ЯМР парамагнитных комплексов обусловлены тем, что центральным парамагнитный ион (ПИ) создает локальное магнитное поле вблизи магнтных ядер лиганда. Поскольку магнитный момент алектрона примерно в 10 раз превышает магнитный момент ядра, локальное магнитное поле может достигать Ю Э. В результате сигналы резко смещаются и уширяются. Г сли электронная релаксация медленная и нет быстрого обмена исследуемых ядер в сфере парамагнитного иона, должны наблюдаться два резонансных сигнала, соответствуюи1ие значениям электронного спина /2- Но из-за н. большого смещения и уширения исследование спектра ЯМР в этом случае становится практически невозможным, более информативен спект ) ЭПР. [c.297]

Электрофил может быть положительно заряженным ионом или диполем. Если это положительно заряженный ион, он атакует кольцо, отнимая от секстета пару электронов, что приводит к карбокатиону. Карбокатион представляет собой резонансный гибрид, изображенный структурами 1 часто его представляют в виде 2. Ионы этого типа называются [4] интермедиатами Уэланда, а-комплексами или аренониевыми ионами [5]. [c.305]

ДПМ-дипивалоилметан-2,2,6,6-тетраметил гептан-3,б дио-ном . Использование комплексов европия объясняется очень коротким временем релаксации ионов редкоземельных элементов. Поэтому комплексообразование с этим элементом приводит к незначительному уширению резонансных линий, в то время как парамагнитные сдвиги их оказываются существенными. Координируясь с неподеленной парой электронов функциональной группы, это соединение европия индуцирует большие парамагнитные сдвиги. Так, например, в спектре бензилового спирта ароматические протоны обусловливают широкий синглет, при добавлении Ей (ДПМ)з спектр легко интерпретируется по правилам 1-го порядка (рис. 2.9). [c.88]

Арониевые соли(а-комплексы). — Ионный продукт взаимодействия бензола с Вг+, изображенный выше формулами I—И1 как гибрид трех резонансных структур, можно представить также в виде комплекса арониевого иона с Вг [c.134]

Затем было обнаружено [52], что аналогичный комплекс иразео-дима(1П) Рг(1Ьс1)з[или Рг(ОРМ)з] также дает большие сдвиги при малом уширении линий, но уже в сторону сильного, а не слабого поля, причем по абсолютной величине эти сдвиги в три раза больше. В работе [52] сообщалось о получении спектра первого порядка для я-иентанола, в котором все резонансные пики сдвинуты в сторону сильного поля от сигнала ТМС, причем в самом сильном поле расположен пик метиленовой группы, соседней с гпдроксильной группой. [c.335]

Основность ароматических углеводородов связана со способностью алкильных групп отдавать отрицательный заряд бензольному кольцу в результате индукции. Однако в еще большей степени основность связана с резонансной стабилизацией, обусловленной гиперсопряженными структурами, например, для комплекса толуола [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология