Термодеполяризация полимеров

ПММА 120° С) проходит через максимум. Наличие этого максимума, находящегося в температурном интервале стеклования, показывает, что термическое разрушение остаточной поляризации, образовавшейся в ПММА, непосредственно связано с сегментальной формой теплового движения в полимере [65]. Известно, что в том же температурном интервале (рис. 7.14) находятся и максимумы диэлектрических и механических потерь ПММА (а-процессы). Они также связываются с сегментальной подвижностью в полимере, проявляющейся в условиях действия переменных механических и электрических полей. Расхождение в значениях энергий активации для процесса а-релаксации в ПММА, полученных методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже 7 с. Из данных рис. 7.15 видно, что разные физические методы позволяют фиксировать проявление одних и тех же процессов молекулярной подвижности в полимерах в различных температурно-частотных диапазонах, т. е. дают взаимодополняющую информацию. [c.199]

ЭЛЕКТРЕТНОЕ СОСТОЯНИЕ И ТЕРМОДЕПОЛЯРИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.193]

Метод термодеполяризации позволяет вести исследования в области инфранизких частот, что важно при изучении медленных молекулярных процессов (т 1 с). Такие процессы, в частности, связаны с началом сегментальной подвижности полимеров в условиях, когда частота переориентации диполей сегментов близка к нулю. Явление термодеполяризации полимеров исследуют следующим образом. На пластинке толщиной / = 4,5 мм путем испарения в вакууме наносятся круглые алюминиевые электроды диаметром /) = 50 мм. Затем получают термоэлектреты для этого при температуре поляризации на образцы накладывают постоянное, поддер- [c.194]

Метод термодеполяризации позволяет вести исследования в области инфранизких частот, что важно при изучении медленных молекулярных процессов (т 1 с). Такие процессы, в частности, связаны с началом сегментальной подвижности полимеров в условиях, когда частота периориентации диполей сегментов близка к нулю . Термодеполяризацию исследуют следующим образом. На пластинки толщиной к = 4,5 мм путем испарения в вакууме наносятся круглые алюминиевые электроды диаметром 50 мм. Затем получают термоэлектреты при температуре поляризации на образцы накладывают постоянное, поддерживаемое определенное врем , напряжение. Под влиянием электрического поля в результате теплового движения диполи в полимере ориентируются. Это относится к диполям, подвижным при данной температуре. В результате происходит накопление объемного электретного заряда. В этом состоянии образцы быстро охлаждают до температуры, значительно более низкой, чем температура стеклования Та данного полимера, после чего внешнее поле снимают. [c.254]

Большинство ненаполненных полимеров являются диэлектриками, поэтому их электрические свойства в основном характеризуют диэлектрическими потерями и проницаемостью, удельным объемным и поверхностным сопротивлением, а также значением пробивного напряжения. Кроме того, для ряда полярных полимеров имеет место проявление электретного эффекта и термодеполяризации. [c.209]

Полезным для исследования медленных релаксационных процессов оказывается и метод термодеполяризации. С его помощью, в частности, можно плодотворно изучать начальные стадии подвижности сегментов макромолекул, проявляющейся в области стеклования полимеров. [c.209]

Для правильной идентификации наблюдаемых максимумов на температурной зависимости тока ТСД необходимо проводить анализ одновременно двумя методами. Диэлектрический динамический метод, дополняемый методом термодеполяризации в области низких частот, позволяет исследовать все виды переходов, кристаллизационные процессы, действие сшивания, окисления, наполнения, пластификации, ориентации, давления в полимерах и их смесях. Метод ТСД можно использовать также в качестве надежного метода контроля и исследования старения полимеров, сопровождающегося структурированием или образованием трехмерной пространственной сетки [23]. [c.382]

Свойство Э. терять заряды при нагревании используют для исследования релаксационных явлений в полимерах (электретно-термич.анализ, или метод токов термодеполяризации — ТДП). При этом термоэлектрет, охлажденный в электрич, иоле, напр, до теми-ры жидкого азота, нагревают в отсутствие ноля с постоянной скоростью и определяют температурную зависимость тока ТДП. Этот метод позволяет изучать диэлектрич. релаксацию в области низких частот (порядка 10 —10- гц). В случае 0. с инжектированными зарядами метод позволяет определять глубину ловушек, их количество и подвижность носителей зарядов. [c.470]

При поляризации при температурах выше Тс, когда электропроводность имеет заведомо ионный характер, также образуется гетерозаряд, обусловленный смещением ионов. При термодеполяризации при температурах выше Тс, выше температуры максимума тока термодеполяризации, обусловленного дезориентацией диполей, имеет место максимум тока, связанного с релаксацией смещенных ионов. Величина этого максимума растет с ростом времени поляризации и температуры поляризации. Энергия активации процесса релаксации заряда оказывается равной энергии активации процесса электропроводности полимера, определенной при тех же температурах (см. гл. П1., табл. 9). [c.137]

Результаты изучения релаксационных процессов в полимерах электретно-термическим анализом систематизированы в табл. 15. Приведены температуры максимумов тока термодеполяризации, соответствующие релаксации заряда, обусловленного смещением ионов при Т>Тс, а также дипольно-сегментальной (а) и дипольно-групповой (Р) релаксацией. [c.196]

На рис. 63 приведены результаты по измерению пьезомодуля с з1 электретов из ПВХ в динамическом режиме. С ростом температуры до 60 °С разность потенциалов V почти не меняется, при более высоких температурах V увеличивается, проходит через максимум при 70 °С и падает. Изменение разности потенциалов, обусловленной пьезоэффектом, связано с изменением деформационных свойств полимера. Из зависимости деформации А1/1 от температуры при постоянной нагрузке видно, что при 70 °С деформация увеличивается примерно в 1,3 раза, а с 82 °С деформация резко возрастает. Поскольку поверхностная плотность зарядов прямо пропорциональна деформации, разность потенциалов V растет вследствие увеличения деформации А///, однако резкое возрастание деформации выше 80 °С не приводит к увеличению V, так как одновременно происходит быстрое снижение остаточной поляризации в образце вследствие термодеполяризации. [c.113]

Если термодеполяризация протекает при непрерывном изменении температуры, то и величина поляризации P t), существующей в образцах исследуемых полимеров, и время релаксации т будут зависеть от Т. Для того чтобы определить поляризацию P t), когда температура образцов равна Г,-, надо в (VII. 16) перейти от dPjdt к dP dT [c.256]

Расхождения в значениях энергии активации для процесса а-рёлаксации в ПММА, полученные методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже Тс (рис. VII. 20). [c.260]

На рис. 16 представлены полученные автором совместно с В. К. Шаталовым результаты измерений зависимости величины гетерозаряда (Р), определяемой интегрированием тока термодеполяризации, от времени поляризации для полимеров ряда ароматических полиэфиров поликарбоната (ПК), полиэтилентерефталата (ПЭТФ), полисульфона (ПСФ). На рис. 17 показаны зависимости, полученные для аморфного ПК с молекулярной массой 140 ОСЮ при разных температурах поляризации. С увеличением температуры поляризации скорость [c.41]

На рис. 80 представлена схема установки для измерения токов термодеполяризации. Измерительная ячейка представляет собой три металлических тонкостенных цилиндра, помещенных внутрь друг друга. Во внутренний цилиндр помещается образец полимера (диаметром 30 мм) между двумя электродами (диаметром 25 мм), укрепленными на стойках, привинченных к фто ропластовой крышке цилиндра. Снаружи внутреннего цилиндра намотан на слое асбеста нагревательный про вод. Средний цилиндр наглухо скреплен с внутренним В промежуток между внешним цилиндром и средним по дается охладительный агент — жидкий азот. [c.165]

Ниже представлены результаты для сравнительно нового класса полимеров — полиимидов. На рис. 94—96 приведены токи термодеполяризации пленки из полнпи- [c.193]

На рис. 21 представлены полученные автором совместно с Шаталовым результаты измерений зависимости гетерозаряда (Р), определенного интегрированием тока термодеполяризации, от времени поляризации для полимеров ряда ароматических полиэфиров ПК, ПЭТФ, ПСФ с увеличением температуры поляризации скорость достижения максимальной поляризации Рмакс увеличивается. Изменение поляризации происходит по закону (47), что подтверждается данными, приведенными на рис. 22. [c.35]

Эксперименты по измерению токов термодеполяризации механоэлектретов показали наличие остаточной поляризации, которая особенно велика у полярных полимеров (ПВХ, ПММА, ПЭТФ [78]), что указывает на возникновение остаточной поляризации при деформации в объеме полимеров. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология