Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Методы диэлектрических потер

    ПММА 120° С) проходит через максимум. Наличие этого максимума, находящегося в температурном интервале стеклования, показывает, что термическое разрушение остаточной поляризации, образовавшейся в ПММА, непосредственно связано с сегментальной формой теплового движения в полимере [65]. Известно, что в том же температурном интервале (рис. 7.14) находятся и максимумы диэлектрических и механических потерь ПММА (а-процессы). Они также связываются с сегментальной подвижностью в полимере, проявляющейся в условиях действия переменных механических и электрических полей. Расхождение в значениях энергий активации для процесса а-релаксации в ПММА, полученных методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже 7 с. Из данных рис. 7.15 видно, что разные физические методы позволяют фиксировать проявление одних и тех же процессов молекулярной подвижности в полимерах в различных температурно-частотных диапазонах, т. е. дают взаимодополняющую информацию. [c.199]


    Исследование диэлектрических свойств полимеров в широких температурно-частотных диапазонах является одним из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Однако отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику . Поэтому, хотя метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения полимеров, температура максимума диэлектрических потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота (при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. Именно несовпадение релаксационных переходов, отвечающих электрическим или механическим воздействиям, по температурной или частотной шкале дает дополнительную информацию об уровнях структурной организации полимеров. [c.183]

    Одна группа исследователей [86], используя метод диэлектрических потерь, нашла величину 13,2 ккал/моль для энергии активации молекул [c.185]

    Изменение надмолекулярных структур приводит к смещению максимумов в области стеклования, т. е. значение найденное методом диэлектрических потерь, определяется не только степенью кристалличности, но и характером надмолекулярных структур. Понятие температура стеклования обычно распространялось лишь на аморфные полимеры. Однако ввиду специфики строения реальных полимеров оно имеет смысл и для кристаллического образца. Так, благодаря природе полимерных кристаллов, в них всегда присутствуют не являющиеся аморфной фазой дефектные области, существование которых приводит к тому, что в кристаллической фазе у полимеров проявляется сегментальная подвижность, не связанная с плавлением полимеров, т. е. кристаллический полимер характеризуется определенной температурой стеклования. Различие значений определяется в большей степени влиянием надмолекулярных структур, а не химическим строением полимера. Наблюдаемое смещение Гс хорошо согласуется с соображением о существовании в полимерах распределенных температур переходов. Очевидно, что некоторые свойства полимеров будут определяться подвижностью как цепей, так и структурных элементов более высокого порядка. [c.33]

    Изучение вращательной подвижности молекул как методом диэлектрических потерь [4], так и нашим методом [5] показало, что обычно при разбавлении жидкости каким-либо растворителем время релаксации уменьшается. Это значит, что вращатель-ная подвижность молекул возрастает. Даже большая вязкость растворителя не играет здесь заметной роли [4]. В редких случаях наблюдается некоторое возрастание времени релаксации, но оно всегда невелико. [c.29]


    Метод диэлектрических потерь [c.72]

    Аналогичные максимумы имеются и на кривой зависимости — Т при заданной V. При этом также фиксируются области проявления дипольно-групповой (при низких температурах) и дипольно-сегментальной (при более высоких температурах) подвижности. Последний максимум соответствует области стеклования полимера при заданной частоте V. Теория метода диэлектрических потерь изложена в книге Сажина и др. .  [c.73]

    Исследование кристаллизации эластомеров методом диэлектрических потерь пока не получило достаточного развития . Основное применение этот метод, по-видимо- [c.73]

    Величины дипольного момента, поляризуемости, скорости вращательного движения той или иной группы или макромолекулы как целого являются молекулярными характеристиками, которые определяют конформационные особенности, молекулярную подвижность и структуру макроцепей как в изолированном состоянии, так и в конденсированной среде. Наличие связи между этими характеристиками и макроскопическими, экспериментально определяемыми свойствами вещества лежит в основе диэлектрического метода исследования структуры вещества. При этом наибольшая информация о структуре и ее неотъемлемой стороне — тепловом молекулярном движении вещества — накоплена при использовании метода диэлектрических потерь и поляризации. [c.155]

    Метод диэлектрических потерь [155]. ............. 32 [c.45]

    Расхождения в значениях энергии активации для процесса а-рёлаксации в ПММА, полученные методом термодеполяризации и методом диэлектрических потерь, могут быть объяснены спецификой обоих методов и особенностями молекулярного движения в полимере при температурах выше и ниже Тс (рис. VII. 20). [c.260]

    Получаемая таким образом информация сходна с получаемой при механических воздействиях в том смысле, что позволяет достаточно четко регистрировать по меньшей мере два из, трех релаксационных состояний в аморфных полимерах и судить о влиянии кристалличности на релаксационные переходы в кристалли-. зующихся полимерах. (Некоторые дополнительные сведения по этому поводу см. в работах Борисовой [21, с. 34 24, т. 2, с. 740— 754].) В то же время следует учитывать, что электрический отклик полимерной системы на воздействие электрического поля определенной частоты отнюдь не эквивалентен механическому отклику Поэтому-то хотй метод диэлектрических потерь может быть применен для выявления области стеклования или размягчения, температура соответствующего максимума потерь может достаточно существенно отличаться от температуры структурного стеклования, так же как частота (при заданной температуре соответствующая максимуму) может отличаться от частоты механического стеклования. [c.264]

    Однако при 7 <7 с еще долго полностью сохраняется подвижность отдельных групп атомов, входящих в состав боковых цепей, которые совершают при тепловом движении колебания относительно положения равновесия. Кооперативность таких процессов невелика, а времена релаксации при разных температурах существенно отличаются. Методами диэлектрических потерь может быть обнаружена подвижность большинства атомных групп полимеров при условии, что они обладают дипольным моментом. Если графически представить зависимость коэффициента диэлектрических потерь г" от частоты (точнее, от lgv), то мы увидим, что существуют две области прохождения этой величины через максимум. При низких частотах наблюдается область дипольно-сегменталь-ных потерь, связанных с движением больших участков макромолекул. Проявление высокочастотной области етах обусловлено наличием колебательных движений относительно небольших радикалов, проявляющихся и в стеклообразном состоянии. [c.184]

    Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]


    Изучена термическая полимеризация стирола различными физическими методами светорассеянием 7 методом диэлектрических потерь 4828 и ЯМР 829,4830 Термичсская полимеризация [c.314]

    Вращательное броуновское движение молекул находит проявление во многих явлениях некоторые пз этих явлений используются для пзучеши вращательного движения молекул в жидкой фазе. Так широко применяется для этих целей метод диэлектрических потерь, который пригоден для изучения жидкостей с дипольными молекулами. Однако для растворов электролитов этот метод так же, как и метод ЯМР, использовался до настоящего времени еще очень мало. [c.147]

    Метц [92], используя другой физический метод — метод диэлектрических потерь, также показал в системе стирол — хлорное олово — (четыреххлористый углерод + 1,2-дихлорэтан) наличие ионов концентрация которых в ходе процесса остается постоянной. См. также стр. 206.—Прим. ред. [c.39]

Смотреть страницы где упоминается термин Методы диэлектрических потер: [c.244]    [c.473]    [c.160]    [c.229]    [c.28]    [c.108]   
Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.72 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Абсолютный метод измерения диэлектрической проницаемости и диэлектрических потерь полярных жидкостей и растворов в диапазоне СВЧ

Диэлектрические потери диэлектрических потерь

Метод диэлектрических потерь

Метод диэлектрических потерь



© 2022 chem21.info Реклама на сайте