Метод увеличения выхода по току

В основе разработанного метода размерной электрохимической обработки (ЭХО) металлов и сплавов лежит принцип анодного растворения обрабатываемой детали в растворе электролита [43]. В отличие от электрохимического травления и полирования процесс ведется при подаче электролита в узкое (до нескольких сотых миллиметра) щелевое пространство между электродами и характеризуется значительно большей интенсивностью съема металла вследствие увеличения плотности тока до сотен ампер на квадратный сантиметр и локализации анодного растворения. Для понимания основных закономерностей и принципиальных возможностей метода размерной ЭХО очень важно знание процессов, происходящих в ходе обработки на электродах, особенно на аноде, так как обрабатываемость данного металла в конкретном электролите оказывает существенное влияние на производительность, шероховатость поверхности, точность обработки, коэффициент выхода по току и энергоемкость ЭХО. В этой связи представляется правомерным интерес многих исследователей к изучению анодно-растворяющихся металлов как в условиях традиционного электрохимического растворения при низких плотностях тока, так и в условиях размерной ЭХО. [c.5]

Старые методы получения хлороформа состояли в электролизе разбавленного спиртового раствора хлоридов щелочных металлов, причем главным образом происходило окисление спирта, а хлороформ получался в небольшом количестве как побочный продукт 8]. Такой результат не является неожиданным, учитывая, что кислород в щелочной среде выделяется при значительно более низком потенциале, чем в кислой среде. Некоторое увеличение выхода было достигнуто в водном растворе хлористого кальция при плотности тока 0,08 а см и температуре 50—70° [9]. В этом случае щелочность среды регулируется в результате осаждер.ия гидроокиси кальция. Однако при этом возникает то затруднение, что образующаяся гидроокись кальция, осаждаясь на электроде, препятствует прохождению тока. Весьма тщательное изучение условий электролитического получения хлороформа было проведено Фейером [10]. Применяя платиновый анод, плотность тока примерно I а см и нейтрализующий катод по методу Роуша [11] в среде, содержащей 20% раствор хлористого калия, удалось получить хлороформ с выходом по току 65—75%. Этот метод оказался пригодным как для превращения этилового спирта, так и ацетона. Однако при использовании этилового спирта требуется температура около 30°, в то время как для ацетона желательна температура около 15°. Далее, Фейер установил, что можно полу- [c.155]

А/дм2 получались сплощные мелкокристаллические покрытия алюминия в широком интервале плотностей тока (0,1—20 А/дм2). Катодный выход по току алюминия с увеличением плотности тока падает от 60% при /к = 0,1 А/дм2 до 10% при /к = 20 А/дм . Методом газовой хроматографии установлено выделение иа катоде водорода. [c.31]

Получение безводных галогенидов РЗЭ. Для получения чистых металлов с хорошим выходом большое значение имеет степень обезвоживания исходных галогенидов. Получение безводных галогенидов РЗЭ, особенно хлоридов,— задача непростая. Стабильность оксигалогенидов в ряду РЗЭ повышается с увеличением порядкового номера. В связи с этим особенно большие трудности возникают при получении безводных хлоридов тяжелых РЗЭ. Разработке и усовершенствованию методов получения безводных галогенидов РЗЭ уделяется серьезное внимание. Некоторые из методов имеют промышленное значение и внедрены в производство. Одним из промышленных методов получения безводных хлоридов РЗЭ является обезвоживание в токе НС1 при пониженном давлении ( 40 мм рт. ст.) и медленном подъеме температуры до 400° [95]. [c.140]

Дальнейшая разработка описанного метода и особенно мероприятий по увеличению выходов по току имеет важнейшее значение для рационализации вискозного производства. [c.359]

Результаты этих опытов показали, что с повышением плотности тока при температурах 20, 30, 40, 50 и 60° выход цинковой губки но току (по весовому методу) надает (рис. 1, 2, 3). С повышением температуры при одинаковой плотности тока выход губки но току увеличивается. Исключение составляют кривые 4 и 5 на рис. 2, где выход по току при высоких плотностях тока и температуре 50 и 60 меньше, чем при более низкой температуре, что объясняется увеличением доли тока, расходуемого в начале электролиза на выделение компактного цинка. [c.307]

Чистота металла (табл. 25) позволяет использовать его в качестве замедлителя в атомных реакторах . Как видно в таблице, электролитический бериллий чище металлотермического это объясняется тем, что и электролиз, и предшествующее ему хлорирование ВеО — рафинирующие операции. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньШий выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением катодной плотности тока. Ведутся исследования процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [3]. Преимущества электролитического получения бериллия станут очевидны в условиях увеличен- ных масштабов производства и при использовании прямого хлорирования бериллиевых концентратов. [c.212]

Чистота металла позволяет использовать его в качестве замедлителя в тепловых реакторах . Электролитический бериллий чище металлотермического. Это объясняется тем, что и электролиз и предшествующий ему процесс хлорирования ВеО являются рафинирующими операциями. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньший выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением предельной катодной плотности тока. В частности, ведутся исследования по разработке процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [1]. [c.137]

Электролитическая диффузия. Этот эффект уменьшает выход по току и ограничивает допустимые разности между концентрациями рассола и диализата. Как было показано в уравнении (1.10), влияние электролитической диффузии на выход по току можно уменьшить, если увеличить рабочую плотность тока. При этом нужно учитывать увеличение скорости потока жидкости, необходимое для сохранения деполяризационных условий, а также возрастающий расход энергии. Электролитическая диффузия зависит больше от свойств мембран, чем от методов эксплуатации установок. [c.206]

Активирование контактной массы. С целью улучшения контактных свойств сплава, увеличения выхода продуктов синтеза и смещения реакции в сторону преимущественного образования более ценных веществ (RgSi la, RSiH lg) контактную массу подвергают дополнительному активированию. Существует несколько методов активирования. Одним из наиболее распространенных является термическая обработка контактной массы в токе водорода и.т1и в смеси водорода с азотом при 1050 °С в течение нескольких часов. Второй способ активирования контактной массы состоит в том, что сплав на 1 мин погружают в 30%-ный раствор хлорной меди при этом она переходит в однохлористую [c.38]

Процесс электролиза хлоратов с образованием перхлоратов многократно усовершенствовался и видоизменялся, в частности для увеличения выхода продукта. При применении этого метода для получения перхлоратов в промышленном масштабе были высказаны различные предположения о том, какие реакции в действительности протекают на аноде. В 1897 г. Ферстер и в 1898 г. Уинтелер сообщили об исследовании условий приготовления перхлоратов с максимальным выходом по току. Уинтелер установил, что можно применять либо платиновые, либо перекисные электроды, хотя он не уточнил природу перекиси. Как Ферстер, так и Уинтелер наблюдали выделение озона при электролитическом образовании перхлоратов, особенно из концентрированных растворов. [c.16]

Процесс, разработанный X. К- Бэденом, К. К- Бердом и Д. Дж. Браггером патент США 4036715, 19 июля 1977 г., фирма Истмен Кодак Компанш), представляет собой практичный и высокоэффективный электролитический метод для извлечения серебра из фотографических обесцвечивающе-фиксирующих растворов, содержащих железо, и регенерации этих растворов для повторного использования. Значительное увеличение выхода по току прн малых плотностях тока достигается за счет а) добавления перед электролизом восстановителя, такого как дитнонит Натрия, который восстанавливает ноны железа, присутствующие в растворе, б) создание в реакторе бескислородной атмосферы и в) наличия между катодом и анодом [c.67]

Использование коронирующего разряда в парофазном крекинге приводит, как -говорят, к увеличению выхода бензина с большей антидетонационной способностью Экспериментальная установка, в которой этот метод был усовершенствован, имела небольшой провод, свешивающийся в [реакционной камере. Он служил одним из электродов. Пары масла подвергались действию разряда переменного тока с (зольшим напряжением и частотой, не превышавшей 10 ООО пер/сек. [c.298]

На рис. 17 представлена соответствующая зависимость ф—I, снятая медленно гальванодинамическим методом в 0,1н. растворе K[SbO(Tart)] с добавкой винной кислоты в качестве депассиватора [65]. Видно, что поляризационная кривая состоит из трех участков, отличающихся характером изменения потенциала от плотности тока. На участке / потенциал медленно изменяется с плотностью тока, сурьма при этом растворяется со 100%-ным выходом по току. На участке 11 потенциал анода смещается почти на 2 в в положительную область при небольшом увеличении плотности тока. Поверхность анода в этой области потенциалов покрывается блестящей белой пленкой, хотя сурьма продолжает растворяться со 100%-ным выходом по току. На участке III потен-диал очень мало зависит от плотности тока, на аноде начинается выделение кислорода и снижение выхода по току сурьмы. [c.241]

В принципиальной схеме этого метода, приведенной на рис. 4.37, имеется ячейка, такая же, как в топливном элементе. При электролизе воды для увеличения выхода по току процесс ведут при температуре выше 100°С. Для этих целей требуются мембраны, которые помимо повышенной избирательности к переносу катионов должны обладать высокой термостойкостью и стойкостью к окислению. Этим требованиям отвечают фторсодержашие ионообменные мембраны. [c.353]

В другом процессе в качестве электролита используется раствор триэтилалюминия в диэтиловом эфире процесс осуществляется при 25° С, атмосферном давлении и напряжении 12 в. Электролит непрерывно удаляется эфир отгоняется, а тетраэтилсвинец вакуумной дистилляцией отделяется от непрореагировавщего триэтилалюминия Значительному увеличению выхода и эффективности использования тока способствует тщательное удаление (путем предварительной экстракции алюмннийалкила тетраэтилсвинцом) загрязнений алкоголятами в процессе, где электролитом является алюминийалкил — фтористый натрий. Исследуются и другие методы 38- в которых в качестве электролитов применяются соединения ГриньяраФирма Мако СЬет1са Со. еще в середине 1962 г. пустила новый завод. Применяемый метод состоял в электролизе этилмагнийхлорида в растворе органического электролита со свинцовыми анодами. Это усоверщенствование — первое крупное изменение в производственной технологии почти за 40 лет. Среди пре-имз ществ процесса указывается на использование умеренных давлений и температур, повыщенные выходы, непрерывность процесса выделения и отсутствие образования свободного свинца в качестве токсичного побочного продукта [c.119]

Десорбированный стрептомицин движется к низу колонны в относительно нейтральную зону впереди кислого десорбирующего раствора. Недостатком использования более слабой кислоты для десорбции является только из-лищнее увеличение объема раствора при более высокой кислотности создается опасность значительного падения pH богатого раствора вследствие небольшого смешения, вызванного неравномерным током жидкости по колонне. Очевидно, что относительные концентрации ионов натрия и стрептомицина в богатом растворе будут зависеть от того, насколько полно колонна была насыщена стрептомицином до десорбции. Насколько можно установить наиболее точными методами анализа, выход стрептомицина при десорбции количественный. Следовательно, выход во всем процессе сорбции-десорбции можно регулировать по величине проскока стрептомицина. [c.590]

Во-вторых, парк электросталеплавильных печей стал быстро изменяться в сторону большой единичной мощности, до 100-200 т стали в ванне. Раньше этому мешала необходимость иметь графк-тированные электроды диаметром 700 мм и даже выше, что чрезвычайно усложняло конструкцию печи, и сделало прогресс в этом направлении невозможным. Выход был найден в производстве электродов диаметром 555 и 610 мм на игольчатом коксе с их пропитками специальными пеками при 20 атм. давления и повторном обжиге перед графитацией. Сама графитация тоже претерпела радикальные изменения. Для этого был использован метод Кастнера, заключающийся в прямом нагреве электродов, выложенных в одну нить и плотно соприкасающихся друг с другом. Реализация такого метода предполагала проведение предварительной механической обработки обожженных заготовок, что при наличии а/1мазного инструмента уже больше не составляло проблемы. Такие электроды имеют самую высокую степень графитации именно у торцов, где нагрев особенно интенсивен. При старой же графитации именно торцы, то есть будущие гнезда для ниппелей, имеют наихудшие условия для достижения высокой температуры. Разумеется, такие электроды требуют и особо качественных ниппелей, что достигается увеличением их плотности, прочности и снижением электросопротивления путем двух-трех пропиток с дополнительными обжигами. Такие электроды обеспечивают плотность тока на них 22—28 А/см- и даже более. Этому способствовала и целенаправленная работа по получению игольчатого кокса с пониженным значением коэффициента термического расширения, что исключало растрескивание электродов при их интенсивной эксплуатации. [c.181]

Применение высокочувствительного радиохимического метода измерения скорости растворения платины при анодной поляризации [11, 43—48] позволило провести систематические исследования скорости растворения платины в кислых растворах. Было обнаружено значительное увеличение скорости растворения пассивной платины при росте положительного потенциала и установлено постоянство выхода по току на растворение платины в тех случаях, когда на аноде основным процессом являлся процесс выделения 1П1слорода [49—51]. [c.144]

I превышало ошибки методов определения их активности, а со-фжание глюкозы было даже несколько выше исходного за счет [Дролиза целлюлозы, формирующей электрофильтр. После вык-очения тока адсорбированные на целлюлозном электрофильтре грменты десорбировались и выходили из рабочей зоны ячейки целлюлозой (выходящие ферменты собирали при увеличенной орости потока — 2 мл/мин). Полученный в результате раствор объемом, равным пропущенному через рабочую зону электро-ультра, имел активность эндоглюканазы 90%, целлобиазы — 1% от исходной и практически не содержал глюкозы. [c.193]

Пиролиз в атмосфере метана является весьма перспективным методом производства этилена и синтетического бензина. Процесс протекает при 825—900 °С, давлении 0,3—0,6 МПа и времени контакта менее 100 с, причем с понижением давления и увеличением скорости нагрева выход этилена повышается. При 3,5 МПа и 825°С выход С2Н4 составляет 4,3% (масс.) а при 0,7 МПа — 8,3% (масс.) [10]. Показано, что выход этилена возрастает при пиролизе угля в кипящем слое песка [И]. В ИВТ АН СССР изучали превращение угля КАБ, шлама его гидрогенизации, а также превращение оренбургского и прибалтийского сланцев в атмосфере СН4 при атмосферном давлении температуре 830°С и в присутствии различных катализаторов. Установлено, что в отсутствие катализаторов выход С2Н4 [% (об.)] из оренбургского сланца и керогена-70 достигает 9,1 и 21,2% соответственно. При пиролизе угля в токе метана выход С2Н4 зависит от фракционного состава угля, линейной скорости СН4 и времени контакта. Присутствие в катализаторах компонентов, обладающих гидрирующими свойствами, снижает выход этилена [12]. [c.246]

ДЫ. Поскольку прочность хлопьев настолько мала, что не поддается прямому измерению, применяют разные косвенные методы оценки, основанные главным образом на изучении взаимосвязи между интенсивностью перемешивания и размером хлопьев. Размер хлопьев фиксируют посредством фото- и киносъемок [159], турбидиметрически [139, 160], с помощью электронных счетчиков [41, 152, 161]. Особенно большими возможностями обладает применяющийся все чаще метод Коултера, при котором взвешенные частицы при прохождении через дюзу определенного размера вызывают увеличение сопротивления электролита, фиксируемое импульсным изменением силы тока на выходе электрической схемы величина импульса пропорциональна размеру частиц. [c.191]

ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ, электрохимический метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Обычно использ. твердые (платиновые) рабочие электроды, на к-рых выделяются металлы или их оксиды. Электролиз можно осуществлять при пост, напряжении V, налагаемом на рабочий и вспомогат. электроды, при пост, токе U либо при контролируемом потенциале Е рабочего электрода. В зависимости от задаваемого V или 1, на рабочем электроде могут выделяться, кроме определяемого, и др. металлы или их оксиды. Выделевие определяемого в-ва при I, = onst в отсутствии др. разряжаемых ионов всегда сопровождается разрядом в ОН или электрохим. превращением молекул воды, что вызывает соотв. подщелачиванне прикатодного или подкисление прианодного слоев р-ра. Выделение газов на электродах не является помехой, т. к. Э. не предполагает 100%-ного выхода по току определяемого в-ва (сравни с кулонометрией). Селективность выделения достигается связыванием мешающих катионов в прочные комплексные соед., к-рые разряжаются при более отрицат. , чем определяемое в-во. Для предотвращения выделения На и Ог, а также СЬ, окисляющего платину при электролизе хлорид-ных р-ров, вводят электрохимически активные в-ва, напр, гидроксиламин, гидразин, персульфат аммония, к-рые электрохимически превращаются раньше, чем выделяются указанные газообразные продукты. Для ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают, иногда нагревают. Плотность тока уменьшают, применяя рабочие электроды с большой пов-стью при этом сокращается время электролиза, осадки получаются мелкокристаллическими, хорошо удерживаются на электроде и практически свободны от примесей, что удобно для их промывания и взвешивания. Момент завершения электролиза обычно устанавливают специфич. качеств, р-цией на определяемый ион. [c.696]

Для увеличения чувствительности прибор был модифицирован применением радиочастотного режима работы [1875, 1877—1879, 1881]. Из источника выходит непрерывный пучок ионов, а радиочастота прилагается к импульсным щелям при прохождении через эти щели ионы каждый раз изменяют свою кинетическую энергию. Для дальнейшего увеличения интенсивности пучка ионы регистрируются только после трех оборотов в магнитном поле. Коллектора (расположенного на одной оси с источником, но ближе к центру) достигают только те ионы, которые получают одно и то же замедление при каждом прохождении импульсных щелей, что позволяет им пройти через две щели, расположенные между коллектором и ионным источником. Траектории ионов, попавших на коллектор, показаны схематически на рис. 13. Собранные ионы являются теми ионами, которые делают полный оборот за целое число циклов N радиочастотного поля. Таким образом, максимум тока для любого числа масс получается при последовательных значениях N. При малых значениях массовых чисел и величине N, равной приблизительно 150, было получено разрешение по полуширине до 2,5 000 и разрешающая сила 7500 при массе 130. Используемый метод измерения масс сходен с методом Квисенберри, Сколмэна и Нира [1645]. Эти исследователи применили пилообразную развертку радиочастоты, что позволило им регистрировать пики масс на катодном осциллографе. При этом, изменяя частоту, можно совмещать пики соседних масс, что при пиках, обладающих одинаковой формой, дает возможность осуществить регистрацию частоты, а следовательно, и разности масс. Вероятная ошибка одного измерения равна 0,1% полуширины пика, что соответствует чувствительности измерения масс около Ы0" %. [c.35]

Выход цинка по току при достаточной его концентрации в электролите увеличивается с повышением плотности тока и, начиная от 50 г НС в 1 л, падает с увеличением концентрации кислоты . На рис. 156 приведены эти зависимости и рядом показана пунктирная кривая для сернокислого электролита принципиального различия нет. Влияние температуры такое же, как и при электролизе сульфатных растворов. Качество катодных осадков цинка из хлористых, электролитов хорошее, особенно при концентрациях кислоты около 50 г/л и при плотностях тока 1000—2000 а/ж . Кривые отчетливо демонстрируют причины основного недостатка метода Гепфнера — применение слишком низких плотностей тока. [c.300]

На основании работ Кузьмина и Капустиной [3] в настоящее время разработан метод электролитического получения окиси ртути. Анодом ванны является сама ртуть, верхний слой которой для увеличения поверхности непрерывно разбрызгивается мещалкой, а катодом — графит, который оборачивают миткалем, чтобы предупредить возможное загрязнение образующейся окиси ртути. Электролитом служит раствор, содержащий 30 г/л NaOH и 1 г/л сахара. Электролиз следует вести при напряжении 2,6—3 в (расстояние между электродами 4 см), плотность тока должна составлять 2—2,5 а/(3л 2, а отношение поверхности катода к поверхности анода 0,6. В этих условиях удается достичь выхода по току до 83% и получить продукт, содержащий 93% HgO. [c.746]

При деминерализации природных вод методом злектродиализа с применением ионитовых мембран часто наблюдают, что ионы тяжелых металлов, присутствующих в воде в более низкой концентрации, преимущественно адсорбируются и удерживаются катиони-товыми мембранами, постепенно накапливаясь в них. Это накопление, или отравление , приводит к усилению Сорбции одноименных ионов, к увеличению их числа переноса в мембране, в результате чего снижается выход по току (см. гл. I). [c.56]

Если для изучения эффектов прерывистого света (гл. IX) использовать манометрические методы описанного выше типа, то это даст возможность измерить только суммарное выделение кислорода в ответ на большое число световых вспышек и темновых периодов. Гальваническая ячейка Херша [155] позволяет измерить увеличение в давлении кислорода, вызванное одной-единственной длинной вспышкой света (длящейся 35 мс ) иными словами, она дает возможность изучать эффекты, возникающие, при чередовании периодов света и темноты, различных по своей продолжительности. В 1958 г. Уиттингем и Браун [324] нашли, что короткая вспышка (<5 мс), сама по себе не обеспечивающая выделения измеримого количества кислорода, удваивает выход кислорода, выделяющегося под действием последующей, более длительной вспышки. С помощью этого метода можно определять в токе воздуха (пропускаемого через суспензию водорослей) такие количества кислорода, как 0,00001% по объему (парциальное давление 7-10" мм рт. ст.). Метод применим в области очень низких парциальных давлений (от 7-10 до 3,5-10 мм рт. ст.). [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология