Поляризация и температура плавления

В 1869 г. И. Вислиценус установил, что существуют две молочные кислоты одного и того же состава СзНеОз. Одна молочная кислота была обнаружена в кислом молоке (молочная кислота брожения), другая образуется в живой мышце при ее работе (мясомолочная кислота). Химические и физические свойства (температура плавления, давление пара, плотность, показатель преломления и др.) этих кислот были совершенно одинаковы они только лишь по-разному вращали плоскость поляризации света мясомолочная — по часовой стрелке — правовращающий изомер ( ), а молочная кислота брожения — против часовой стрелки — левовращающий изомер (/). [c.215]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

Из-за сильной ионной поляризации температуры плавления химических соединений, в состав которых входят ионы -элементов, ниже, чем температуры плавления аналогичных соединений, имеющих катионы с оболочкой типа благородного газа (табл. 5.50). [c.207]

Взаимная поляризация ионов облегчает разрушение кристаллов, т. е. понижает температуру плавления, и тем значительнее, чем сильнее деформируется в результате поляризации кристаллическая решетка. Так, хотя у RbF и T1F радиусы катионов совпадают, однако ион Т сильнее поляризуется и оказывает значительно большее поляри-зуюш.ее действие на ион F, чем ион Rb+ это сказывается, в частности, на температурах плавления указанных солей (/ л)кьр= 780, а (/пл)пр = = 327 С. [c.210]

Значение оптической изомерии. Выше мы подчеркнули, что зеркальные изомеры идентичны по своим физическим и химическим свойствам и отличаются лишь по направлению вращения плоскости поляризации. Например, приведенные ранее (стр. 202) под формулами О- и -молочных кислот данные показывают, что эти зеркальные изомеры имеют одинаковые температуры плавления и одинако- [c.204]

Поскольку взаимная поляризация ионов нарушает их строго упорядоченное расположение в решетке, то облегчается разрушение решетки при нагревании, т. е. температура плавления. .. Резкое понижение температуры плавления при переходе от MgO к LiF (оба кристалла имеют структуру Na и одинаковую конфигурацию соответствующих ионов) является следствием поляризации ионов в решетке. ... [c.184]

Опыт показывает, что есть вещества, которые всегда самб-произвольно поляризованы. Спонтанная поляризация существует у них во всем интервале температур до температуры плавления. Эти диэлектрические вещества называются пироэлектриками. [c.275]

Получение обезвоженных препаратов весьма затруднено. Их температура плавления колеблется от 168 до 183° С. Растворы эргостерина дают разные углы вращения плоскости поляризации в зависимости от растворителя [alo = 132° — в 2%-ном растворе хлороформа 94° — в эфире 125° — в бензоле 93° — в абсолютном этиловом спирте 92° — в ацетоне. При глубоком вакууме (остаточное давление [c.428]

Чистоту продуктов обычно проверяют методами инфракрасной спектроскопии или ядерным магнитным резонансом, определением диэлектрической поляризации и температуры плавления. [c.287]

Фильтрат выпаривают до небольшого объема, сливают в кристаллизатор, вводят несколько кристалликов ксилозы и помещают в вакуум-эксикатор. После некоторого стояния выпадают кристаллы ксилозы, которые отсасывают, растворяют в небольшом количестве горячего 70%-ного этилового спирта, сгущают до небольшого объема, вторично вводят кристаллы ксилозы и ставят в вакуум-эксикатор. Выделившиеся кристаллы отсасывают. Маточный раствор сгущают наполовину и из него добавочно извлекают кристаллы ксилозы. Чистоту ксилозы проверяют по температуре плавления, которая равна 144° С. Удельное вращение плоскости поляризации водных растворов после окончания мутаротации +18,8°. Ксилоза образует характерный озазон в виде длинных красивых игл с температурой плавления 163° С. [c.171]

Винная кислота была получена Пастером из виноградной кислоты указанными ниже способами. Она имеет такую же температуру плавления, растворимость, электропроводность и плотность, как и правая винная кислота. Соли обеих кислот кристаллизуются с одинаковым числом молекул кристаллизационной воды эфиры их плавятся и кипят при тождественных температурах и т. д. Отличие заключается в том, что -кислота и ее производные вращают плоскость поляризации света, хотя и на равный угол, но з противоположном направлении. Кроме того, при кристаллизации в гемиэдрических формах несимметрические плоскости развиваются у одного изомера правые, а у другого — левые. [c.582]

У металлов коэффициент преломления, как правило, высок, следовательно, когда в уравнении (3.3) первый член приближается к 1, то все выражение фактически определяется отношением М/р. Так, если плотность велика, а молекулярна масса мала, то мала и а, следовательно, электронное облако с трудом поддается деформации. Данные табл. 3.8 удовлетворительно согласуются с температурами плавления и кипения можно заключить, что металлы с большим коэффициентом поляризации легко плавятся и легко переходят в газообразное состояние. [c.121]

Гиосциамин из спирта кристаллизуется в виде игл. В воде растворяется несколько лучше, чем атропин, в бензине и эфире — труднее. Водные растворы гиосциамина обладают щелочной реакцией на лакмус. Температура плавления 109,5°, [а]в ==—22° в 50% спирте. Вращает плоскость поляризации влево. Гиосциамин легко растворяется в кислотах, давая соли, которые большей частью не кристаллизуются. Соли алкалоида растворяются в воде и спирте, но не растворяются в органических растворителях. [c.191]

Выполненный Готлибом [96] расчет показал возможность подобной интерпретации особенностей релаксации диэлектрической поляризации в полимерах при высоких температурах. Иными словами, при 7 > 7 исчезают сегменты как кинетические единицы и их место, по существу, занимают короткие участки цепей. Напрашивается эффективный термин плавление сегментов . Смещение Тц и, следовательно, Т к высоким температурам при увеличении давления аналогично увеличению температуры плавления кристаллических образований при всестороннем сжатии. Плавление сегментов означает приобретение повторяющимися звеньями независимости движения друг относительно друга, что означает утрату цепочками в релаксирую-щем объеме такого фундаментального свойства, как кооперативность. [c.109]

Энантиомеры имеют много одинаковых физических свойств температуры плавления и кипения, плотность, показатель преломления, растворимость в обычных растворителях. Однако энантиомеры различаются своим взаимодействием с поляризованным светом. Уникальным свойством хиральных молекул является то, что они обладают оптической активностью, т. е. способностью вращать плоскость поляризации плоскополяризованного света (оптическое вращение). [c.183]

Статическая диэлектрическая проницаемость воды и льда при переходе через температуру плавления не испытывает скачка (как это имеет место, например, у нитробензола), а монотонно изменяется с изменением температуры в соответствии с теорией тепловой дипольной поляризации полярных молекул. [c.235]

Молекулярная гомогенность. Любое органическое соединение обладает особым кругом физических и химических свойств, которые отличают его от всякого иного соединения. Такими физическими свойствами, обычно использующимися для характеристики соединения, являются температура плавления, температура кипения, поведение нри адсорбции и взаимодействие (поглощение, рефракция, дифракция и вращение плоскости поляризации) со светом и другими видами радиации. Обычная техника разделения органических соединений состоит в избирательной экстракции, кристаллизации, перегонке и адсорбции. Обычно соединение считается чистым, если его физические (а иногда и химические) свойства не меняются под влиянием процедур, основанных на упомянутой технике. [c.18]

Органические соединения в целом нельзя исчерпывающе характеризовать только установлением их элементарного состава и определением молекулярного веса. Для их идентификации необходимо использовать и другие, прежде всего физические, свойства. Важнейшими из них являются температура плавления, температура кипения, плотность, показатель преломления, а в определенных случаях также вращение плоскости поляризации света и спектры поглощения. [c.85]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько другая — влево). При кристаллизации этой смеси каждое вещество, согласно общему правилу, должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих редких случаях при исследовании отдельных кристаллов обнаруживается присутствие правых и левых энантиоморфных форм, и так как большая часть их физических свойств тождественна, то и с.месь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как, например, одинаковой плотностью, растворимостью и др. В большинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в отношении молекула на молекулу. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений. Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими свойствами от составляющих его веществ. Прежде всего, оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, плотность и прочие подобные физические свойства рацемического соединения совершенно отличны от соответствующих свойств правого и левого изомеров. [c.87]

Положительная поляризация атомов водорода наблюдается в его многочисленных соединениях, являющихся ковалентными при обычных условиях это газы (НС1, НзЫ), жидкости (НаО, НР, НМОз), твердые вещества (Н3РО4, Н2310з). Свойства этих соединений сильно зависят от природы элемента, с которым непосредственно связан водород. В частности, для соединений, содержащих связи Р—Н, О—Н и N—Н, особо характерна водородная связь. Вследствие этого НР, НаО и НзМ проявляют аномально высокие температуры плавления и кипения по сравнению с однотипными бинарными соединениями водорода, образованными остальными элементами данной группы (рис. 156). Аналогичный ход кривых наблюдается и в величинах теплот испарения этих соединений. [c.292]

Как части обоих энантиомеров, так и их молекулы в целом являются зеркальными отражениями друг друга. Поэтому они обладают одинаковыми физическими свойствами, кроме знака вращения, который у обоих половинок совпадает (Л и Л, 5 и 5). Их рацемическая смесь, естественно, оптически не активна, однако имеет в отличие от них другую форму кристаллической решетки, а следовательно, и температуру плавления. В отличие от ох тически активных энантиомеров мезовинная кислота состоит из двух частей, одна из которых вращает вправо (+), другая влево (-). Внутримолекулярная компенсация фиводит к отсутствию вращения плоскости поляризации. Мезовинная кислота имеет плоскость симметрии и уже по этой причине не может обладать оптической активностью. [c.40]

Минимальным поляризующим действием в ряду Ь —Сз должен был бы обладать Сз. Однако согласно последним сведениям иону Сз+ в некоторой степени свойствен эффект дополнительной поляризации. Поэтому в соединениях, включающих наряду с Сз+ сильно поляризующиеся анионы, благородно-газовая электронная оболочка иона Сз+(4с( °5525Р ) испытывает деформацию, приводящую к возникновению химической связи катион—анион, включающей значительную ковалентную составляющую. По-видимому, только фторид цезия СзР свободен от такого рода поляризационных взаимодействий. Уже для СзС1 теоретический расчет показывает значительный перенос заряда с хлора на цезий, в результате чего эффективный положительный заряд на атоме цезия много меньше чем -Ь1. Поляризационными эффектами может быть объяснен своеобразный характер изменения температуры плавления безводных галогенидов ЩЭ (подробно см. в работе [1,. с. 35]) [c.14]

Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомер ны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диастереоизомеры отличаются и по другим свойствам они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, Р-диоксимаслянойГ кисло-ты возможны два рацемата из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. [c.208]

О-Глюкоза, О-манноза и I)-галактоза являются диастереоизомерами в их молекулах противоположная (зеркальная) конфигурация групп имеется лишь при некоторых асимметрических атомах. Например, манноза отличается от глюкозы расположением гидроксила и водорода только при 2-м углеродном атоме , а галактоза — только при 4-м. Все эти моносахариды вращают плоскость поляризации вправо, но, так как они диастереоизомерны, величина углов вращения у них неодинакова кроме того, как диастереоизомеры, эти моносахариды имеют различные температуры плавления, растворимости в воде и т. д. (см. стр. 247 и сл.). [c.224]

Силы притяжения между молекулами, которые называют ван-дер-еаальсовыми, обусловливаются тремя видами межмолекулярного взаимодействия 1) ориентационное — проявляется между полярными молекулами, стремяш,имися занять такое положение, при котором их диполи были бы обращены друг к другу разноименными полюсами, а векторы моментов этих диполей были бы ориентированы по одной прямой 2) индукционное — возникает между индуцированными диполями, причиной образования которых является взаимная поляризация атомов двух сближающихся молекул 3) дисперсионное — возникает в результате взаимодействия микродиполей, образующихся за счет мгновенных смещений положительных и отрицательных зарядов в молекулах при движении электронов и колебании ядер. Дисперсионные силы действуют между любыми частицами. Ориентационное и индукционное взаимодействие для частиц многих веществ, например Не, Аг, На, N2, СН4, не осуществляются. Для молекул ЫНз на дисперсионное взаимодействие приходится 50%, на ориентационное — 44,6 и на индукционное —5,4%. Полная энергия ван-дер-ваальсо-вых сил притяжения характеризуется невысокими значениями. Так, для льда она составляет 11 кДж/моль, т. е. 2,4% энергии ковалентной связи Н—О (456 кДж/моль). С ростом относительных молекулярных масс силы межмолекулярного взаимодействия становятся больше, поэтому повышаются значения таких постоянных, как температуры плавления и кипения. [c.123]

Значительное влияние на плавкость веществ оказывает и в з а -имная поляризация ионов. Уже из сопоставления однотипно (и с почти равными d решеток, 2,81 и 277 пм) кристаллизующихся Na l (т, пл. 800 °С) и Ag l (т. пл. 455 °С) видно, что влияние это направлено в сторону понижения температур плавления. Вообще температуры плавления химических соединений катионов с 18-электронными и незаконченными внешними оболочками лежат ниже, чем аналогичных соединений 8-электронных катионов с близкими радиусами. [c.426]

Характеристику Органического соединения нельзя считать исчерпывающей, ес1и для него даны лишь элементный состав и молекулярная масса. Для его идентификации необходимо использовать и другие, прежде всего физические, свойства, важнейшими кз которых являются температуры плавления и кипения, плот-мсть, показатель преломления, а в определенных случаях также Ьращение плоскости поляризации света, спектры поглощения и Ьасс-спектры. [c.109]

Сообщалось также и о так называемых многослойных протекторах из различных протекторных материалов [31]. Такие протекторы должны вначале давать ток больщой силы для предварительной поляризации, а затем в течение длительного времени работать с малым током при возможно большей токоотдаче (в ампер-часах). Когда такие протекторы имеют наружную оболочку из магниевого сплава и сердечник из цинка, температура плавления сердечника оказывается более низкой, чем у материала оболочки. Это соответственно усложняет технологический процесс изготовления. Однако та же цель может быть достигнута и проще при сочетании протекторов из различных материалов [132], например при использовании магниевых протекторов для предварительной поляризации и цинковых или алюминиевых протекторов для длительной защиты. [c.195]

Энантиомерам присущи одинаковые физические свойства, за исключением направления вращения плоскости поляризованного света. Например, два 2-метилбутанола-1 имеют одинаковые температуры плавления, температуры кипения, плотности, показатели преломления и любые другие физические константы, которые можно измерить кроме одной один энантномер вращает плоскость поляризации света вправо, а другой — влево (табл. 3.1) Этот факт не удивителен, поскольку взаимодействие обоих типов молекул [c.83]

На температурных зависимостях тангенса угла диэлектрических потерь (tg S) наблюдаются [19] максимумы, обусловленные ди-польной ориентационной поляризацией (рис. 14.3 а). При этом у полимеров, содержащих в основной или боковой цепи полярные группы, обладающие различной подвижностью, может наблюдаться несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (Д у и т.д.) в области температур ниже Тс. Кроме того, для кристаллизующихся полимеров на зависимостях tg ЗогтТ может наблюдаться максимум в области температуры плавления Тпл, обусловленный плавлением кристаллической фазы. Однако этот максимум не всегда можно вьщелить на фоне -процесса, особенно если интервал температур от Тс до Тщ, невелик, а значения tg S определяются на сравнительно высоких частотах. [c.380]

Энантиомеры обладают одинаковыми физическими п химическими свойствами (температуры плавления и кипения, плотность, растворимость и т.д.). Отличаются они противоположными знаками оптической активности. Оптическая активность проявляется в способности вецдества вращать плоскость поляризованного света (рнс. 9.5). При прохождении плоскополяризованного света через раствор одного энантиомера происходит отклонение плоскости поляризации влево, другого — вправо на тот же по величине угол а. Величина угла а, приведенная к стандартным условиям, представляет собой константу оптически активного вещества и называется удельным вращением [а]. Левое вращение обозначается знаком (-), правое — знаком (+), а энантиомеры называются соответственно лево- и правовращающими. С проявлением оптической активности связано прежнее название энантиомеров — оптические изомеры или оптические антиподы. Измерение угла вращения проводят с помощью приборов — поляриметров. [c.300]

Энантиомеры одинаковы по физическим и химическим свойствам. Они имеют одинаковые температуры плавления и кипения, обладают одинаковой растворимостью, вступают с одинаковой скоростью в одни и те же реакции в обычных, ахиральных, условиях. Отличить энантиомеры можно только с помощью хи-фального метода, используя воздействие на них какого-либо хирального фактора, например, поляризованного света. Энантиомеры способны вращать плоскость поляризации света, т. е. обладают оптической активностью. Отсюда происходит их другое, исторически сложившееся название — оптические изомеры. Энантиомеры имеют одинаковые значения величин угла вращения а, но противоположные его направления один — левовращающий, другой — правовращающий. Правое вращение обозначают знаком ( + ), левое — знаком (—). [c.72]

Из растворов в этиловом спирте эргостерол кристаллизуется г одной молекулой воды в виде бесцветных листочков Из безводных растворов эргостерол кристаллизуется в виде бесцветных игл Температура плавления 166° Растворы эргостерола дают разные углы вращения тоскости поляризации =—132° (в 2% ном раст [c.208]

Из растворов в этиловом спирте эргостерол кристаллизуется с одной молекулой воды в виде бесцветных листочков. Из безводных растворов эргостерол кристаллизуется в виде бесцветных игл. Температура плавления 166°. Растворы эргостерола дают разные углы вращения плоскости поляризации [л1 ° ——132° (в 2%-ном растворе хлороформа) —94° (в эфире) —125° (в бензоле). При глу- боком вакууме (остаточное давление 0,4 мм рт. ст.) эргостерол перегоняется без разложения при 250" . Сил ные окислители, галоиды,. КМп04, разрушают эргостерол. В воде эргостерол нерастворим, е органических растворителях (хлороформ., дихлорэтан, эфир) растворяется хорошо. Эргостерол обладает сильной способностью поглощать ультрафиолетовые лучи с абсорбционным максимумом при длине волны 260, 270, 282 и 293 М11 [c.208]

Глубокие различия, существующие в физических свойствах различных органических соединений, долгое время служили лишь основой для разделения, характеристики и идентификации веществ. Позднее установление многосторонних отношений между физическими свойствами соединений и их структурой революционизировало методы определения строения органических молекул. В этой главе рассматриваются такие физические свойства, как температуры фазовых превращений (температуры плавления и кипения), ]шстворимость, адсорбция, а также дипольные моменты и явления поляризации, под углом зрения соотношения между этими свойствами и структурой данных веществ. Спектральные особенности органических соединений изложены в гл. 28. Такие свойства, как твердость, упругость, вязкость, электропроводность и прочность на разрыв, которые часто ответственны за полезные качества тех или иных органических материалов, являются не столь существенными и рассматриваться здесь не будут. [c.152]

Явление изоморфизма в органических кристаллах наблюдается обычна в случае замены в молекуле данного атома однотипным. Так, согласно рентгеноструктурным и нашим спектроскопическим исследованиям [1, 2], изоморфными являются ряды п-дигалоид- и симм,тригалоидзамещенных бензола. В спектрах комбинационного рассеяния света малых частот изоморфных кристаллов наблюдаются определенные закономерности в расположении частот линий, их интенсивностях, состоянии поляризации, ширине. Между средними коэффициентами квазиупругих сил, вычисленных из частот вращательных качаний молекул, и температурами плавления веществ наблюдается линейная зависимость. Исследования показали, что наблюдаемая зависимость распространяется на достаточно широкий круг веществ, кристаллы которых принадлежат одной и той же пространственной группе симметрии, а молекулярные структуры являются подобными. Б слз ае совершенно изоморфных кристаллов наблюдается также линейная зависимость между средними коэффициентами квазиупругих сил ж коэффициентами плотной упаковки кристаллов. [c.227]

Результаты определения дипольных моментов л (в дебаях) и теплот образования — ДЯ ккал моль) комплексов приведены в табл. 2. Там же указаны температуры плавления ряда выделенных комплексов, значения молярной поляризации Роо и молярной рефракции Последняя вычислялась по аддитивной схеме, причем для TI I4 бралась величина 40,8 см , для Sn Ii 44,8 см , включающие атомную поляризацию. [c.135]

Существует еще два других метода разделения оптически неактивных молекулярных соединений, состоящих из право- и левовращающих компонентов и называемых /-соединениями, рацематами или рацемическими формами. Оба метода были открыты Пастером в период 1848— 1854 гг. до того, как он занялся изучением брожения. Пастер открыл также четвертую форму винной кислоты, которая оптически неактивна и называется мезовинной кислотой. Эти исследования будут обсуждены позднее. -Винная и /-винная кислоты имеют одну и ту же температуру плавления, одинаковые растворимости,, константы диссоциации, плотность и химические свойства. Фактически оба вещества во всем идентичны, за нсключение.м того, что они вращают плоскость поляризации света в разные стороны (но в равной степени) и образуют противоположно гемиэдричные кристаллы. В развитие своей гипотезы, выдвину- [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология