Влияние на адсорбцию полимеров размеров пор адсорбента

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Большое влияние на адсорбцию паров воды полимерами оказывает химическое строение и структура адсорбентов. Так, из политетрафторэтилена, ацетата целлюлозы и плавленого кварца наиболее слабой адсорбционной способностью обладает политетрафторэтилен [37]. При относительной влажности 100% на нем адсорбируется всего три мономолекулярных слоя, тогда как на кварце — семь. Адсорбционная способность повышается с увеличением содержания гидроксильных групп в полимере, что обусловлено образованием довольно прочных водородных связей между молекулами воды и незамещенными гидроксильными группами [38]. Установлено [39], что полимеры с катионами в боковых группах адсорбируют больше воды, чем полимеры с катионами в основной цепи. При адсорбции паров воды полимерами может иметь место капиллярная конденсация, так как радиус пор в них составляет десятки и сотни ангстрем [40], что значительно превышает размеры молекулы воды. [c.12]

Влияние на адсорбцию полимеров химии поверхности адсорбента и природы растворителя. Влияние на адсорбцию полимеров размеров пор адсорбента. Адсорбция из растворов и адсорбционная хроматография олигомеров. Адсорбционная и ситовая хроматография полимеров. Адсорбция и хроматография белков и вирусов. [c.332]

Влияние на адсорбцию полимеров размеров пор адсорбента [c.336]

Интересные возможности оценки толщины адсорбционных слоев полимеров открывает измерение -потенциала коллоидных частиц, покрытых адсорбированным слоем полимера. Этот метод, однако, может быть применен только к частицам адсорбента коллоидных размеров. При использовании его одновременно измеряются адсорбция высокомолекулярного вещества и оценивается ее влияние на электрокинетический потенциал частиц [87, 92, 93]. Полагают, что снижение S-потенциала с ростом адсорбции полимера обусловлено смещением плоскости скольжения в глубь раствора в результате формирования на поверхности полимерного слоя толщиной 6, и что в результате адсорбции полимера распределение зарядов в диффузионном слое не меняется. В этом случае [c.32]

Между этими крайними случаями имеется множество промежуточных. Соприкосновение раствора полимера с поверхностью даже непористого тела может привести к сильной или слабой адсорбции в зависимости от химии поверхности твердого тела, определяющей межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом как звеньев макромолекул, так и молекул растворителя. Здесь сказываются те же факторы, влияние которых на адсорбцию из растворов и хроматографию обычных молекул было рассмотрено в лекциях 14, 16 и 17 для адсорбции и хроматографии молекул обычных размеров. Однако степень конформационной подвижности макромолекул зависит от разветвленности цепей, возможности и характера их сшивки, а также взаимной ассоциации, значение которых быстро возрастает с увеличением молекулярной массы полимера. Большое значение имеет распределение и природа функциональных групп в макромолекулах. [c.333]

Из экспериментальных данных следует, что чем хуже растворитель, тем более компактно свернута макромолекула и меньше ее размеры, вследствие чего величина адсорбции больше (при равных концентрациях полимера в растворе). Необходимо также учитьтать влияние взаимодействия растворителя с адсорбентом, наличие и природу функциональных групп у макромолекул и на поверхности адсорбента. Величина адсорбции обычно увеличивается с ростом молекулярной массы полимера. Как правило, влияние температуры на адсорбцию полимеров незначительно. Термодинамические параметры адсорбции полимеров определяются общепринятыми методами. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология