Осаждение катионов III группы

Какими путями можно предупреждать образование коллоидного раствора при осаждении катионов III группы [c.299]

Как уже указывалось, присутствие в растворе ионов фосфорной кислоты мешает отделению катионов П1 группы от катионов И и I групп. Причина этого заключается в том, что, будучи нерастворимы в воде, но растворимы в кислотах, фосфаты катионов II группы и магния должны выпасть в осадок, если кислая реакция исследуемого раствора изменится и станет щелочной или нейтральной. А это как раз и наблюдается при осаждении катионов III группы сульфидом аммония, которое производят в щелочной среде ( 50). Отсюда ясно, что в присутствии фосфатов становится невозможным отделить катионы III группы от [c.368]

II группы и магния должны выпасть в осадок, если кислая реакция исследуемого раствора изменится и станет щелочной или нейтральной. А это как раз и наблюдается при осаждении катионов III группы сульфидом аммония, которое проводят в щелочной среде ( 52). Отсюда ясно, что в присутствии фосфатов становится невозможным отделить катионы III группы от катионов [c.532]

Из фильтрата, полученного по отделении катионов IV группы, осаждают далее сульфиды катионов П1 группы. Рассчитаем, при каком pH необходимо проводить эту операцию. Осадить катионы III группы можно либо действием HjS, либо действием (МН4)г5. В первом случае вычисление ведется совершенно так же, как и при осаждении сульфидов катионов IV группы. Только здесь приходится исходить из величины произведения растворимости наиболее растворимого из сульфидов катионов III группы именно, сульфида марганца (ПР==1,4-10 °). Считая осаждение катионов III группы полным при условии если концентрация иона Мп++ понижается до величины 10 г-ион л, находим требуемую концентрацию ионов S— [c.196]

Таким образом, полное осаждение катионов III группы сероводородом достигается уже в практически нейтральной среде (рН=7,2). Однако из этого нельзя заключать, что катионы III группы можно осадить, пропуская сероводород через раствор, не содержащий свободную кислоту. Ведь не надо забывать, что растворы солей III группы имеют и без подкисления кислую реакцию вследствие гидролиза. [c.196]

Вместо HjS чаще пользуются для осаждения катионов III группы раствором сульфида аммония (NH4)2S, который и является групповым реагентом III группы. [c.197]

Как и при отделении катионов II группы ( 33), вопрос о величине pH, требуемой для осаждения катионов III группы сульфидом аммония, оказывается в значительной мере предрешенным потому, что в водных растворах (NH ).2S практически нацело подвергается гидролизу по уравнению [c.197]

Вьппе указывалось, что осаждение катионов III группы ведут в слабощелочной среде, именно при pH=9. Следует заметить, что сильнощелочную среду здесь создавать нельзя, так как при этом а) вместе с катионами III группы полностью осядет также ион Mg++ б) в сильнощелочных растворах получающиеся при реак- [c.282]

Почему вопрос о степенях окисления железа необходимо решать до осаждения катионов III группы сульфидом аммония [c.339]

Какие условия нужно соблюдать при осаждении катионов III группы и почему [c.340]

На первый взгляд может показаться, что при осаждении катионов III группы сульфидом аммония незачем прибавлять буферную смесь, так как вследствие —100%-ного гидролиза по первой ступени [c.289]

Если данное понижение pH значительно, т. е. если буферная емкость раствора недостаточна, осаждение катионов III группы может оказаться неполным. [c.290]

Считая осаждение катионов III группы полным при условии, если концентрация понижается до Ю г-ион/л, находим [c.209]

Таким образом, полное осаждение катионов III группы сероводородом достигается при pH 8,7. [c.210]

То же происходит и при осаждении катионов III группы [c.312]

II группы и т. д. Конечно, в подобных случаях непосредственное определение pH раствора не имеет смысла. Для того чтобы получить величину pH, в какой-то мере служащую аналитическим признаком присутствующих в растворе катионов, нужно предварительно свободные кислоты нейтрализовать до появления неисчезающей при перемешивании мути и только после этого определять pH. В ходе анализа определение pH целесообразно делать после нейтрализации раствора перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония (см. ниже). [c.356]

При осаждении катионов III группы сульфидом аммощи образуются сульфиды всех катионов, кроме и А " , которьи осаждаются в виде гидроксидов Сг(ОН)з и А1(ОН)з- Этс [c.126]

Обнаружение анионов. Присутствие или отсутствие некоторых анионов устанавливают попутно с открытием катионов. Например, ион Р0, открывают перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Если в растворе отсутствует мышьяк, анионы АзОз и AsO присутствовать не могут. Анионы 50з , S2O3 , СОз , N0 обычно устанавливают попутно с открытием катионов по выделению газов при подкислении и в предварительных испытаниях. [c.136]

Осаждение катионов III аналитической группы в виде сульфидов и гидроокисей. При осаждении сульфидов и гидроокисей катионов П1 аналитической группы раствором (NH4)2S (как и прн многих других случаях осаждения в химическом анализе) образующиеся осадки, при их отделении и промывке, проходят через плотные бумажные фильтры. Для предупреждения образования коллоидных растворов при выделении сульфидов и гидроокисей катионов П1 аналитической группы рекомендуется придерживаться определенных правил. Лучше сначала вести осаждение сульфидов из слабокислых, предварительно насыщенных сероводородом растворов свежеприготовленным раствором (N1 4)23 и лишь под конец осаждения нейтрализовать свежеприготовленным раствором NH4OH до рН=9. Присутствие HS -hohob препятствует полному осаждению катионов III группы. Поэтому к раствору и добавляют NH4OH [c.209]

Это объясняется тем, что H2S как очень слабая кислота образует в растворе так мало ионов S , что произведения растворимости большинства сульфидов катионов III группы оказываются не достигнутыми. Наоборот, при замене HaS его растворимыми солями, диссоциируюш,ими весьма сильно, происходит полное осаждение катионов III группы, например [c.188]

Условия осаждения катионов III группы, а) Поскольку сульфиды (и гидроокиси) катионов И1 группы растворимы в кислотах, осаждение их из кислых растворов невозможно. Содержащиеся в растворе свободные кислоты должны быть поэтому предварительно нейтрализованы прибавлением NH4OH. Последнее [c.191]

Преддарите .ьные испытания. Прежде чем приступить к си-стематнчеС1Юму анализу раствора, необходимо дробным методом открыть ион NH , который мы в дальнейшем сами введем в виде (NH4)2S, а также катионы железа, меняющие в процессе анализа свою валентность поэтому валентность иона железа, находящегося в исследуемом растворе, может быть установлена только до осаждения катионов III группы. Кроме того, полезно [c.222]

В процессе систематического хода анализа катионов бывают значительные потери катионов II группы, могущие приводить к недооткрытию их. Причин этого несколько. Во-первых, при осаждении катионов III группы ее групповым реагентом (N 4)28 в присутствии NH4OH катионы II группы могут осесть в виде карбонатов, так как эти реактивы обычно содержат примесь (NH4)2 Ori вследствие поглощения ими из воздуха Oj. Во-вторых, ионы Ва " и Sr " могут перейти в осадок также вследствие окисления ионов S в анионы SOg, SaO и SO кислородом воздуха. Наконец, происходит соосаждение катионов II группы вместе с гидроокисями трехзарядных катионов III группы. [c.189]

Следовательно, раствор (NH4)2S в сущности представляет собой смесь эквивалентных количеств аммиака и соли аммония (NH HS), т. е., подобно растворам (NHJj Og, сам является аммонийной буферной смесью с рН=9,25. Посмотрим, насколько полным будет осаждение катионов III группы при таком pH. Ему соответствует концентрация ионов Н+, равная 5,6-10- ° г-ион/л. Если избыток (NH4)2S в растворе равнялся 0,1 М, то поскольку эта соль в результате гидролиза практически нацело превращается в NH4HS, можно написать [HS-]=0,1 г-ион/л. Подставляя значения [Н+] и IHS-j в уравнение для сероводородной кислоты, получим [c.197]

Более подробно вопрос об условиях осаждения катионов III группы ее г) упповым реагентом рассматривается в 52. [c.197]

Все изложенное выше показывает, что непосредственно действовать на кислый раствор сульфидом аммония, хотя он и имеет нужный pH, нецелесообразно. Необходимо сначала нейтрализовать кислоты аммиаком. А так как прибавление последнего может вызвать осаждение иона Mg++, то прибавляют также достаточное количество NH4 I, чтобы pH раствора стал не больше 9,3. Другими словами, приходится до прибавления (NH4).2S вводить в раствор аммонийную буферную смесь, повьшхающую буферную емкость раствора настолько, что накопление ионов NH/ и потребление NH OH в процессе осаждения катионов III группы уже не сможет заметно изменить его pH. [c.282]

Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324]

Осаждение катионов III группы действием (NH4)2S в присутствии NH OH и NH4 I. Промывание осадка водой, содержащей NH4NO3 [c.343]

В процессе систематического хода анализа катионов бывают значительные потери катионов II группы. Это вызывается несколькими причинами. Во-первых, при осаждении катионов III группы ее групповым реагентом (N1 4)28 в присутствии NH4OH катионы II группы могут осесть в виде карбонатов, так как эти реагенты обычно содержат примесь (ЫН4)2СОз вследствие поглощения ими из воздуха СО2. Во-вторых, Ва + и могут перейти в осадок также вследствие окисления S2- до SO , и SOj кислородом воздуха. Наконец, происходит [c.204]

Обнаружение NHt В раствор вводят NHt при осаждении катионов III группы групповым реагентом, и потому NHt Должен быть обнаружен дробным методом до этого осаждения. Обнаружение ведут, как обычно, т. е. либо действием на 1—2 капли исследуемого раствора избытком NaOH в газовой камере, либо действием реактива Несслера. В последнем случае нужно [c.357]

Обнаружение Fe + и Ре + должно быть проведено до осаждения катионов III группы, так как после этого осаждения и растворения осадка в HNO3 все железо будет присутствовать в виде Ре +. [c.358]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.241 , c.245 , c.274 , c.346 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.206 , c.209 , c.234 , c.297 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.279 , c.285 , c.429 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.241 , c.245 , c.274 , c.346 ]

Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.274 , c.362 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология