Аммония осаждение катионов II группы

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Осаждение сульфидом аммония и сероводородом. Сероводород и сульфид аммония осаждают белый аморфный осадок сульфида цинка 2п5. При стоянии сильно уменьшается его растворимость. Он очень легко образует золь. В кислой среде (до pH 2,5) образуется более устойчивый сульфид, что отличает 2п + от других катионов группы сульфида аммония. Для коагуляции сульфид цинка рекомендуют осаждать из горячего раствора в присутствии солей ам- [c.221]

Нельзя пользоваться сероводородом, полученным действием кислоты на сернистый натрий. В этом случае сернистый аммоний, применяемый для осаждения катионов третьей группы, содержит примесь углекислого аммония и вместе с катионами третьей группы выпадает в осадок в дальнейшем ходе анализа будут потеряны карбонаты бария, стронция и кальция. Чтобы избежать этого, сероводород следует получать из сульфида железа и промывать, пропуская через раствор хлористого бария. [c.149]

Отнесение того или иного катиона к определенной аналитической группе связано с конкретными особенностями осаждения. Поэтому полного совпадения аналитической классификации с классификацией элементов в периодической системе быть не может. Например, магний находится во II группе периодической системы. Его карбонат подобно карбонатам кальция, стронция, бария мало растворим в воде, но растворим в растворах солей аммония. Поэтому его нельзя полностью осадить (КН4)2СОз, используемым в анализе, и перевести целиком в осадок вместе со II аналитической группой катионов. При добавлении КНдС ионы Mg можно оставить в растворе вместе с I группой катионов, чем и пользуются в анализе. Учитывая эту тонкость осаждения, катионы Mg относят к I аналитической группе, хотя магний находится во II группе периодической системы. [c.69]

В ходе систематического анализа в растворе, содержащем смесь катионов первой и второй групп, накапливается значительное количество аммонийных солей, препятствующих осаждению катионов второй группы в виде углекислых солей. Соли аммония нужно удалить, выпаривая и прокаливая остаток. [c.149]

Фильтрат после осаждения катионов группы сероводорода (IV и V групп, см. стр. 209) досуха выпаривают и затем растворяют в 1—2 каплях 1 и. раствора соляной кислоты. Раствор помещают в коническую пробирку и при нагревании осаждают сульфидом аммония в присутствии аммиака и хлорида аммония. Выпадает осадок А1(0Н)з, Сг(ОН)д, FeS, MnS, ZnS, NiS и oS. [c.153]

Учащиеся должны освоить приемы работы при осаждении катионов второй группы групповым реактивом — углекислым аммонием в присутствии гидрата окиси аммония и хлористого аммония при 40—50° С. [c.143]

Для осаждения катионов группы сернистого аммония прибавляют к раствору исследуемого вешества NH, 1 (для предотвращения осаждения Mg") и NHj до неисчезающего запаха последнего, а затем приливают избыток (NH,)jS. Чтобы убедиться, что раствор содержит избыток сернистого аммония, каплю раствора переносят на фильтровальную бумагу и на расстоянии приблизительно 1см от этой капли помещают каплю уксуснокислого свинца. Если раствор содержит достаточно (NH,). S, то в месте соприкосновения капель появляется черное пятно. После этого раствор слегка нагревают и отфильтровывают осадок горячим. [c.155]

Для осаждения катионов группы сернистого аммония [c.41]

К центрифугату I, помеп енному в фарфоровую чашечку, добавляют (под тягой ) приблизительно равный объем разбавленной уксусной кислоты и осгорожно кипятят до полного удаления H2S, что устанавливают с помощью полоски фильтровальной бумаги, смоченной каплей раствора РЬ(СНзСОО)2 и каплей щелочи, — бумага не должна почернеть. Осадок серы, образующийся при кипячении раствора, отцентрифуговывают и отбрасывают, а центрифугат выпаривают досуха и затем прокаливают для удаления аммониевых солей, избыток которых может в дальнейшем ходе анализа помешать полноте осаждения катионов II группы карбонатом аммония. [c.275]

Для осаждения катионов П1 и IV аналитических групп применяют свежеприготовленный бесцветный, не содержащий полисульфидов, сульфид аммония. Его готовят пропусканием умеренного тока сероводорода в течение 15— 20 мин через разбавленный аммиак (1 1) ( 200 мл). Желтый раствор, полученный длительным пропусканием сероводорода, содержит полисульфиды. [c.22]

Если раствор, содержащий катионы IV и V групп (см. табл. 6), получился после кипячения мутным, центрифугируйте и отделите раствор от осадка (сера). Нагрейте раствор в водяной бане и прибавьте к нему по каплям концентрированный раствор аммиака до щелочной реакции и затем раствор карбоната аммония до полного осаждения катионов IV группы. Нагрейте еще в течение [c.94]

Раствор и промывные воды последнего осаждения подкисляют 6 М НС1, нейтрализуют 6 М раствором аммиака и добавляют еще i мл М NH3. Затем добавляют 2—3 мл раствора карбоната аммония, нагревают 10 мин на водяной бане, охлаждают и оставляют на 30 мин стоять, изредка перемешивая. Осадок отфуговывают и 2 раза промывают 1 мл дистиллированной воды. Осадок растворяют в 6 М уксусной кислоте, получая приблизительно 3%-ный раствор. Этот раствор (III) содержит катионы группы карбоната аммония. 0,001—0,003 мл такого раствора наносят для хроматографического анализа. [c.465]

Сероводородный метод часто рекомендуется и для отделения никеля от отдельных катионов группы сульфида аммония. Например, для отделения от цинка следует вести осаждение сероводородом в ацетатном буферном растворе (pH 4) [434, 871]. Никель и кобальт можно отделить от марганца осаждением сероводородом в ацетатном буферном растворе (pH 4,0—4,8) [819], от хрома — при pH 5,0 [820]. [c.54]

Как уже указывалось, присутствие в растворе ионов фосфорной кислоты мешает отделению катионов П1 группы от катионов И и I групп. Причина этого заключается в том, что, будучи нерастворимы в воде, но растворимы в кислотах, фосфаты катионов II группы и магния должны выпасть в осадок, если кислая реакция исследуемого раствора изменится и станет щелочной или нейтральной. А это как раз и наблюдается при осаждении катионов III группы сульфидом аммония, которое производят в щелочной среде ( 50). Отсюда ясно, что в присутствии фосфатов становится невозможным отделить катионы III группы от [c.368]

Для отделения никеля от трех- и четырехвалентных катионов группы сульфида аммония можно рекомендовать методы, общие для отделения двух- и трехвалентных катионов этой группы. В большинстве случаев такие методы основаны на осаждении этих последних катионов в виде гидроокисей или основных солей при определенной концентрации ионов водорода в растворе, создаваемых аммиаком [73, 12101, пиридином [2341, ацетатом натрия [737, 857, 12451, бензоатом аммония [894], сукцинатом натрия [12451, карбонатом бария [731, карбонатом аммония 18721, гидразинкарбонатом [798], уротропином [865, 10731, Hg(NH2) l2 [11701. Недавно для этой цели Остроумов и Волков предложили коричную кислоту [236, 2371. [c.55]

Применение растворов и (МН4)25, часто содержащих ионы (окисление ионов 5 кислородом воздуха), приводит нередко к потере катионов II группы, осаждающихся в виде труднорастворимых сульфатов вместе с сульфидами III, IV и V групп. Осаждение катионов II группы вместе с катионами III группы может происходить также вследствие того, что применяемые при отделении катионов III группы сульфид аммония и аммиак нередко содержат примесь карбоната аммония, вследствие поглощения ими СО, из воздуха. [c.438]

II группы и магния должны выпасть в осадок, если кислая реакция исследуемого раствора изменится и станет щелочной или нейтральной. А это как раз и наблюдается при осаждении катионов III группы сульфидом аммония, которое проводят в щелочной среде ( 52). Отсюда ясно, что в присутствии фосфатов становится невозможным отделить катионы III группы от катионов [c.532]

Буферные растворы применяются в тех случаях, когда необходимо поддерживать постоянное значение pH раствора. Например,, чтобы осадить Zn + сероводородом, необходимо поддерживать-pH 1,5—2. Это достигается прибавлением формиатного буферного раствора, состоящего из смеси муравьиной кислоты НСООН и формиата аммония H OONH4, взятых в одинаковых концентрациях. При таком значении pH ион цинка осаждается из раствора в виде ZnS, в то время как другие катионы III аналитической группы (AF+, Сг +, Fe +, Мп2+, Fe2+, Со +, N1 + и др.) в осадок выпасть не могут и остаются в растворе. Аммиачный буферный раствор NH4 I+NH4OH предотвращает осаждение катионов магния при отделении катионов II аналитической группы от I. [c.129]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Реакции б и в выполняют в том случае, если вопрос о присутствии ионов железа и аммония не был решен перед осаждением катионов IV и V групп сероводородом (см. стр. 432, п. 1,е). [c.533]

Вместо HjS чаще пользуются для осаждения катионов III группы раствором сульфида аммония (NH4)2S, который и является групповым реагентом III группы. [c.197]

Обнаружение катионов первой группы. Фильтрат, полученный после осаждения катионов второй группы, содержит избыток соляной кислоты. Первым обнаруживают ион аммония реакцией со шелочью (см. выше, 1-я группа катионов). Для обнаружения ионов К+ и Na+ раствор выпаривают досуха, этим удаляют соляную кислоту и соли аммония. Определение заканчивают, как описано при анализе смеси катионов первой группы. [c.35]

Это препятствует полному осаждению катионов 2-й группы, так как кислые соли Са(НСОз)2, Зг(НСОз)2 и Ва(НСОз)2 растворимы в воде. Для подавления протолиза карбоната аммония к раствору прибавляют аммиак. При этом равновесие реакции протолиза смещается влево и [c.133]

Как и при отделении катионов II группы ( 33), вопрос о величине pH, требуемой для осаждения катионов III группы сульфидом аммония, оказывается в значительной мере предрешенным потому, что в водных растворах (NH ).2S практически нацело подвергается гидролизу по уравнению [c.197]

Механизм пептизацип в основном сводится к повышению -потенциала дисперсных частиц. Довольно легко пептизируются аморфные и рыхлые осадки (Ре(ОН)з, А1(0Н)з, S1O2 и др.). Это приходится всегда учитывать при проведении химического анализа с участием этих веществ. Рыхлые осадки промывают обычно не чистой водой, а водой с добавкой электролитов-коагуляторов. Для этой цели, как правило, используются легко разлагающиеся при прокаливании соли аммония (NH4NO3 и др.). При осаждении катионов И1, IV и V аналитических групп учитывается склонность осадков сульфидов металлов этих групп образовывать коллоидные растворы. Для предотвращения этого нежелательного явления добавляют в качестве электролита-коагулятора хлористый аммоний. [c.376]

Между тем анионы НСОз и НЗ" не осаждают катионов соответствующих групп. Следовательно, протолиз групповых реагентов препятствует полному осаждению катионов. Для подавления его к раствору прибавляют аммиак, т.е. один из продуктов реакции. В результате этого равновесие гидролиза смещается влево, повышается концентрация осаждающих реагентов — карбоната аммония или сульфида аммония, достигается более полное осаждение катионов 3-й или 2-й группы (гл. X. 2 и гл. XI, 1). [c.82]

К раствору, содержащему смесь катионов I и И аналитических групп, добавляют аммонийный буферный раствор и осаждают карбонаты катионов II аналитической группы, действуя на нагретый раствор 10-15 каплями раствора карбоната аммония. После перемешивания и нагревания в течение 1-2 минут на водяной бане осадок карбонатов катионов II аналитической группы отделяют центрифугированием и проверяют полноту осаждения действием 1 капли раствора (МН4)2СОз- Добившись полного осаждения катионов II аналитической группы, осадок отделяют и используют для определения ионов II аналитической группы, а раствор исследуют на содержание катионов [c.125]

Осаждение катионов, относящихся к первой подгруппе IV аналитической группы, основано на практически йалой растворимости в воде хлоридов серебра, закисной ртути и свинца. Осаждение можно производить соляной кислотой или раствором хлоридов аммония, натрия и т. д. Лучше осаждать соляной кислотой. [c.304]

Обнаружение анионов. Присутствие или отсутствие некоторых анионов устанавливают попутно с открытием катионов. Например, ион Р0, открывают перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Если в растворе отсутствует мышьяк, анионы АзОз и AsO присутствовать не могут. Анионы 50з , S2O3 , СОз , N0 обычно устанавливают попутно с открытием катионов по выделению газов при подкислении и в предварительных испытаниях. [c.136]

При осаждении катионов II аналитической группы углекислым аммонием гидроокись, карбонат или основные соли магния также не осаждаются, так как в растворе присутствует избыток ионов МН4 и ПРмесо,= 10 , т. е. значительно больше ПР карбонатов щелочноземельных металлов. Эти особенности систематического хода анализа катионов и обусловливают присутствие катионов в смеси с катионами щелочных металлов и аммо- [c.173]

Вопрос о присутствии или отсутствии некоторых анионов решается попутно с открытием катионов. Так, например, фосфат-ионы открывают перед осаждением катионов 1П группы сульфидом аммония ( 113). При отсутствии в растворе мышьяка анионы AsO и As07 присутствовать не могут. Также, не открыв в растворе хрома, мы можем утверждать, что в нем отсутствуют анионы Сг07 и Сг ОТГ поскольку эти анионы в ходе анализа катионов восстанавливаются сероводородом в ноны Сг+++ и таким образом попадают в 1П группу катионов. [c.538]

ОСНОВНОЙ карбонат Mg2(OH)2 Oa или иначе (М ОН)2СОз тр но растворим в воде, но растворим в растворах аммонийных солей . Так как осаждение катионов II группы карбонатом аммония ведут в присутствии NH4 I, то ион Mg++ в ходе анализа оказывается не в осадке со II группой, а в растворе с I группой. Вследствие этого и изучать его удобнее вместе с последней. [c.62]

Нужно заметить, что в разных случаях соблюдение всех перечисленных выше условий оказывается не одинаково важным и от некоторых из них можно иногда отступать. Так, например, при осаждении катионов И группы в виде карбонатов можно не прибавлять (ЫН4)гСОз по каплям, а прилить нужное количество его сразу. Это допустимо потому, что после осаждения жидкость с выпавшим осадком необходимо некоторое время слегка нагревать для разрушения присутствующего в растворе карбамата аммония. При этом каким бы мелкозернистым ни выпал осадок в первый момент, он весьма быстро превратится в крупнокристаллический. Наоборот, такие весьма склонные к прохождению через фильтр вещества, как BaS04 или ВаСгО, [c.112]

Нередко приходится применять буферные растворы и при анализе, а именно во всех тех случаях, когда нужно провести какую-либо аналитическую операцию (например, разделение ионов) при определенной и возможно менее меняющейся концентрации ионов Н+. Так, например, при отделении от 5г++ ионов Ва в виде хромата очень важно создать определенный pH раствора, близкий к 5, так как при большей кислотности осаждение Ва++ будет неполным, а при меньшей — будет осаждаться также ион Чтобы избежать указанных осложнений, мы вели осаждение Ва" из уксуснокислого раствора в присутствии ацетата натрия, т. е. применяли буферную смесь, НСНзСОО 4-Ч- ЫаСНзСОО, которая и поддерживала нужный pH раствора. Подобно этому при осаждении катионов II группы карбонатом аммония, а также иона фосфатом натрия мы применяли буферную смесь ЫН40Н -f ЫН4С1, создавая тем самым pH —9, при котором гидроокись магния не осаждается. [c.147]

Из других условий, влияющих на полноту осаждения катионов И группы, следует остановиться на температуре раствора. Дело в том, что при хранении в твердом виде карбонат аммония частично разлагается с выделением воды и образованием так называемого карбамината аммония (соль карбаминовой кислоты ЫНаСООН). Реакция идет по уравнению [c.169]

Причислен как к той, так и к другой из них. Со II группой катионов ион Mg++ имеет то общее, что его основной карбонат (MgOH)2 Og трудно растворим в воде. Он растворяется, однако, в солях аммония, а так как осаждение II группы карбонатом аммония ведется в присутствии NH4 I, то ион Mg -+ в ходе анализа оказывается не в осадке со II группой, а в растворе с I группой. Вследствие этого изучать его удобнее вместе с I группой. [c.94]

I группой, предпочитают вести осаждение катионов II группы карбонатом аммония в присутствии МН4С1. [c.112]

Следовательно, раствор (NH4)2S в сущности представляет собой смесь эквивалентных количеств аммиака и соли аммония (NH HS), т. е., подобно растворам (NHJj Og, сам является аммонийной буферной смесью с рН=9,25. Посмотрим, насколько полным будет осаждение катионов III группы при таком pH. Ему соответствует концентрация ионов Н+, равная 5,6-10- ° г-ион/л. Если избыток (NH4)2S в растворе равнялся 0,1 М, то поскольку эта соль в результате гидролиза практически нацело превращается в NH4HS, можно написать [HS-]=0,1 г-ион/л. Подставляя значения [Н+] и IHS-j в уравнение для сероводородной кислоты, получим [c.197]

Рассмотрим в качестве примера осаждение катионов II группы ее групповым реагентом—карбонатом аммония (МН4)гСОз. Как соль слабой кислоты (Н-зСОд) и слабого основания (NH OH), карбонат аммония сильно гидролизован в водных растворах. Известно, что гидролиз солей двух- и многоосновных кислот происходит по ступеням. Так, в данном случае первая ступень гидролиза [c.142]

Что в данном случае приходится учитывать буферную емкость раствора, станет ясным из следующего. Раствор карбоната аммония представляет собой смесь эквивалентных количеств NH4OH и NH4H O3 (т. е. ионов НСОд"). Следовательно, реакция, происходящая при осаждении катионов II группы карбонатом аммония, отвечает в сущности уравнению [c.168]

Из всего изложенного следует, что осаждение катионов II группы ее групповым реагентом должно проводиться в присутствии аммиака и хлорида аммония (при рН=9,2) из нагретого до 80° раствора. В осадок выпадают СаСОд, Sr Og и Ba Oj, а катионы I группы вместе с введенными солями аммония остаются в растворе. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология