Сульфид-ионы осаждение катионов III группы

Определенная концентрация ионов Н в растворе, подготовляемом к осаждению катионов группы сероводорода, необходима также для предотвраш,ения образования коллоидных растворов (главным образом сульфидами мышьяка и сурьмы). Для достижения той же цели, т. е. для предотвращения образования коллоидных растворов сульфидов, осаждение сероводородом следует вести из горячего раствора. [c.132]

Помимо указанного общего подхода, при выборе групповых реагентов исходят из значений произведений растворимости осадков. Так, из указанных в табл. 8.1 катионов, образующих осадки с сульфид-ионами, катионы Hgj +, Hg +, d +, Ag+, u +, Bi +, Pb +, Sn +, Sn(IV), Sb +, Sb(V) осаждаются в кислой среде, а катионы А1 +, Сг +, Мп +, Fe +, Fe +, Со +, Ni +, Zn + — только в щелочной. Следовательно, варьируя условия осаждения, можно разделить вещества на группы действием одного и того же реагента. [c.200]

Кислотность, благоприятная для отделения, IV и V аналитических групп от I, II и П1 групп, была установлена еще до второй половины XIX в. она равна 0,3 моль/л, что отвечает pH = 0,5. Как видно из таблицы 35, концентрация сульфид-ионов при этом значении pH равна 10 моль л. При такой ничтожно малой концентрации иона-осадителя достигается практически полное осаждение значительных количеств катионов металлов IV и V аналитических групп (групп сероводорода). Это объясняется тем, что сульфиды IV и V групп очень трудно растворимы и раствор, из которого они осаждаются сероводородом, насыщен этим газом. [c.262]

Результаты аналогичных расчетов для сульфидов катионов третьей, четвертой и пятой аналитических групп сведены в табл. 13, из которой видны условия осаждения сульфид-ионом этих катионов. [c.325]

Отделить катионы третьей группы можно осаждением не только сульфид-ионом, но и аммиаком по так называемому аммиачному методу. По этому методу в смеси сначала открывают ионы Fe2+ и Рез+, затем окисляют Ре2+ в Ре + и обрабатывают раствор избытком аммиака в присутствии достаточного количества солей аммония. При этом трехзарядные катионы третьей группы осаждаются в виде гидроокисей, а двухзарядные катионы третьей группы вместе с катионами первой и второй групп переходят в раствор. Далее с помощью сульфид-иона отделяют катионы двухвалентных металлов третьей группы от катионов первой и второй групп. [c.411]

В присутствии иодид-ионов осаждение сульфидов мышьяка из раствора арсенатов происходит достаточно полно и быстро при кислотности (0,3 н. НС1), принятой при осаждении сульфидов остальных катионов IV и V аналитических групп. [c.317]

Осаждение III группы катионов (см. 39) можно вести либо сероводородом, либо сульфидом аммония (NH4)2S, являющимся ее групповым реагентом. Как и всегда при осаждении солей слабых кислот, одним из важнейших условий является величина pH раствора. При осаждении сероводородом вычисления показывают, что для достаточно полного осаждения всех катионов III группы необходимо создать в растворе рН 7,2 (стр. 196). Так как растворы солей катионов III группы имеют рН<7 и, кроме того, ионы Н накапливаются в результате реакции, например [c.280]

Сульфиды катионов 3-й, 4-й и 5-й групп имеют очень малые значения произведения растворимости, а именно для 3-й группы — порядка 10" —10 , для 4-й и 5-й групп — порядка 10 — 10" . Поэтому для осаждения сульфидов катионов этих двух последних групп требуется меньшая концентрация сульфид-ионов в растворе, чем для 3-й группы (при одной и той же концентрации ионов металла, которая практически бывает приблизительно одинаковой [Ме] 10 г-ион л). [c.6]

Осаждение сероводородом. Нагревайте приготовленный для осаждения сульфидов раствор в течение 3—4 мин. в кипящей водяной бане. Пропускайте (под тягой) H2S в течение 2—3 мин. сначала в горячий раствор, а затем, охладив его до комнатной температуры, вновь насыщайте сероводородом . Центрифугируйте и проверьте полноту осаждения. Если осаждение полное, отделите от осадка сульфидов раствор и перенесите его в стакан (емкостью 5 мл). Раствор может содержать арсенат-ионы и катионы III, IV и V групп. Немедленно прокипятите его (под тягой) для удаления сероводорода. [c.74]

Растворимость сульфидов, образованных некоторыми катионами, отнесенными по схеме классического метода к различным аналитическим группам, близка. Это осложняет разделение катионов, затрудняет их обнаружение и ведет к полной или частичной потере, например, катионов цинка, олова, висмута, сурьмы. Полное осаждение сероводородом ионов V и IV аналитических групп в виде сульфидов и сернистых соединений и их разделение представляют очень трудную задачу. [c.310]

Осаждение сульфид-ионами можно также вести в растворах, содержащих комплексные ионы. Так производят отделение катионов, образующих сульфосоли, от катионов, не образующих сульфосолей, например разделение катионов группы мышьяка и меди. [c.371]

Как уже указывалось, присутствие в растворе ионов фосфорной кислоты мешает отделению катионов П1 группы от катионов И и I групп. Причина этого заключается в том, что, будучи нерастворимы в воде, но растворимы в кислотах, фосфаты катионов II группы и магния должны выпасть в осадок, если кислая реакция исследуемого раствора изменится и станет щелочной или нейтральной. А это как раз и наблюдается при осаждении катионов III группы сульфидом аммония, которое производят в щелочной среде ( 50). Отсюда ясно, что в присутствии фосфатов становится невозможным отделить катионы III группы от [c.368]

Применение растворов и (МН4)25, часто содержащих ионы (окисление ионов 5 кислородом воздуха), приводит нередко к потере катионов II группы, осаждающихся в виде труднорастворимых сульфатов вместе с сульфидами III, IV и V групп. Осаждение катионов II группы вместе с катионами III группы может происходить также вследствие того, что применяемые при отделении катионов III группы сульфид аммония и аммиак нередко содержат примесь карбоната аммония, вследствие поглощения ими СО, из воздуха. [c.438]

Из фильтрата, полученного по отделении катионов IV группы, осаждают далее сульфиды катионов П1 группы. Рассчитаем, при каком pH необходимо проводить эту операцию. Осадить катионы III группы можно либо действием HjS, либо действием (МН4)г5. В первом случае вычисление ведется совершенно так же, как и при осаждении сульфидов катионов IV группы. Только здесь приходится исходить из величины произведения растворимости наиболее растворимого из сульфидов катионов III группы именно, сульфида марганца (ПР==1,4-10 °). Считая осаждение катионов III группы полным при условии если концентрация иона Мп++ понижается до величины 10 г-ион л, находим требуемую концентрацию ионов S— [c.196]

При осаждении в подобных условиях ( 39) все катионы III группы, за исключением ионов А1+++ и Сг+ + +, полностью выпадают в виде сульфидов. Ионы А1+++ и Сг+++ осаждаются в виде гидроокисей А1(0Н)з и Сг(ОН)з менее растворимых, чем соответствующие сульфиды. Поэтому у них произведения растворимости достигаются раньше, чем у сульфидов, и, значит, именно они (а не сульфиды) выпадают в осадок (стр. 221). [c.282]

Регулирование кислотности раствора и осаждение катионов IV группы сероводородом. Для того чтобы осаждение катионов IV группы было достаточно полным и в то же время сульфид цинка не выпал в осадок, необходимо создать наиболее благоприятную для этого концентрацию ионов Н+, равную около 0,3 М (стр. 371), т. е. рН 0,5. Для этого поступайте следующим образом. Соединив фильтрат, полученный по отделении первой подгруппы IV группы по п. 2, с раствором, полученным при растворении основных солей по п. 7, прежде всего нейтрализуйте в растворе кислоту, присутствующую в нем в неизвестной концентрации. Нейтрализацию проводите 25%-ным раствором аммиака, прибавляя его по каплям, до щелочной реакции на лакмус. После этого прибавьте по каплям же 2 н. раствор НС1, пока реакция раствора от 1 —2 капель кислоты не станет снова кислой. К полученному, почти нейтральному, раствору прибавьте объема 2 н. раствора НС1, чем и будет создана нужная кислотность раствора. (Если в результате всех этих операций остается не раство- [c.396]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом, а) Как указывалось з 39, осаждение катионов IV группы необходиг ю вести в кислой среде, иначе будет превзойдено произведение растворимости сульфида цинка (nPzns=l,2-10 23) и ZnS выпадет в осадок. Но нельзя подкислять раствор и слишком сильно, так как при этом не будет достигнута полнота осаждения dS (nP ds=3,6 IQ-- ). Иногда ионы d++ могут даже полностью остаться в растворе. Наиболее подходящая концентрация ионов Н+ при осаждении катионов IV группы сероводородом—около 0,3 г-ион л. [c.371]

Из сказанного видно, что осаждение ионов V группы сероводородом происходит только в кислой среде. Кроме смещения равновесий в сторону образования катионов As" " , Sb " и т. д., прибавление кислоты способствует также коагуляции сульфидов ионов V группы, весьма склонных к образованию коллоидных растворов. [c.413]

Халькогениды синтезируют сплавлением компонентов. ZnS (рПР 24) и dS (рПР 27) можно также получить осаждением из растворов соединений цинка и кадмия сульфид-ионом. Для всей группы обсуждаемых халькогеиидов сфалерит является низкотемпературной модификацией, а вюртцитная структура — высокотемпературной. С,увеличением порядкового номера катионо- и анионообразователя на ковалентно-ионную связь накладывается определенная доля металлической связи. Поэтому ширина запрещенной зоны у халькогеиидов закономерно уменьшается. Сульфиды цинка и кадмия являются основой лучших неорганических люминофоров . [c.135]

Осаждение катионов 2-й подгруппы 4-й группы и ионов 5-й группы сероводородом. Перед осаждением необходимо создать определенную кислотность среды. Для этого к раствору, полученному по п. 3, прибавляйте при перемешивании 6 н. NH4OH до щелочной реакции на лакмус. Затем устраните избыток NH4OH добавлением 2 н. НС1 до слабокислой реакции и прилейте еще 4—5 капель кислоты. Нагрейте раствор до 70—80° С и под тягой 5—7 мин пропускайте через него HaS. Разбавьте раствор холодной водой вдвое и насыщайте его сероводородом еще 2—3 мин. Пользуясь свежеприготовленной сероводородной водой, сделайте пробу на полноту осаждения. Отцентрифугируйте и перенесите центрифугат в другую пробирку. Осадок, который может содержать uS (частично PbS) и сульфиды ионов 5-й группы, промойте сероводородной водой, добавив к ней NH4 I. Исследуйте осадок по п. 5, а центрифугат — по п. 13. [c.160]

Если применить полисульфид аммония, растворяются сульфиды всех катионов V группы, в том числе и SnS, который при этом окисляется, как показано выше, с образованием тиостаннат-иона SnSj". Благодаря этому отпадает операция предварительного и обязательного окисления соединений олова (II) в соединения олова (IV) перед осаждением сульфидов IV и V групп сероводородом. Однако применение полисульфида аммония имеет и отрицательную сторону — выделение обильного осадка мелкодисперсной серы, образующейся при подкислении раствора, содержащего избыток (NH4)2S [c.311]

Поэтому для разделения катионов IV и П1 аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают NH4OH, при этом избыток сероводорода нейтрализуется аммиаком с образованием (N1 4)28. Вследствие этого концентрация S -ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроокиси катионов 111 аналитической группы. Для достижения полноты осаждения приливают (NH4)2S. [c.294]

Обнаружение анионов. Присутствие или отсутствие некоторых анионов устанавливают попутно с открытием катионов. Например, ион Р0, открывают перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Если в растворе отсутствует мышьяк, анионы АзОз и AsO присутствовать не могут. Анионы 50з , S2O3 , СОз , N0 обычно устанавливают попутно с открытием катионов по выделению газов при подкислении и в предварительных испытаниях. [c.136]

Для отделения никеля от трех- и четырехвалентных катионов группы сульфида аммония можно рекомендовать методы, общие для отделения двух- и трехвалентных катионов этой группы. В большинстве случаев такие методы основаны на осаждении этих последних катионов в виде гидроокисей или основных солей при определенной концентрации ионов водорода в растворе, создаваемых аммиаком [73, 12101, пиридином [2341, ацетатом натрия [737, 857, 12451, бензоатом аммония [894], сукцинатом натрия [12451, карбонатом бария [731, карбонатом аммония 18721, гидразинкарбонатом [798], уротропином [865, 10731, Hg(NH2) l2 [11701. Недавно для этой цели Остроумов и Волков предложили коричную кислоту [236, 2371. [c.55]

Осаждение сульфидов и гидроокисей катионов И1 аналитической группы. Если в растворе (2) отсутствуют РО -ионы, катионы III аналитической группы осадите в виде сульфидов и гидроокисей, прибавляя к раствору (2) NH4OH, и если при этом не будет достигнута полнота осаждения, то и (NH4) S, как указано при осаждении сульфидов, образованных катионами III аналитической группы (см. стр. 230). [c.305]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Это объясняется тем, что H2S как очень слабая кислота образует в растворе так мало ионов S , что произведения растворимости большинства сульфидов катионов III группы оказываются не достигнутыми. Наоборот, при замене HaS его растворимыми солями, диссоциируюш,ими весьма сильно, происходит полное осаждение катионов III группы, например [c.188]

Вопрос о присутствии или отсутствии некоторых анионов решается попутно с открытием катионов. Так, например, фосфат-ионы открывают перед осаждением катионов 1П группы сульфидом аммония ( 113). При отсутствии в растворе мышьяка анионы AsO и As07 присутствовать не могут. Также, не открыв в растворе хрома, мы можем утверждать, что в нем отсутствуют анионы Сг07 и Сг ОТГ поскольку эти анионы в ходе анализа катионов восстанавливаются сероводородом в ноны Сг+++ и таким образом попадают в 1П группу катионов. [c.538]

Все изложенное выше показывает, что непосредственно действовать на кислый раствор сульфидом аммония, хотя он и имеет нужный pH, нецелесообразно. Необходимо сначала нейтрализовать кислоты аммиаком. А так как прибавление последнего может вызвать осаждение иона Mg++, то прибавляют также достаточное количество NH4 I, чтобы pH раствора стал не больше 9,3. Другими словами, приходится до прибавления (NH4).2S вводить в раствор аммонийную буферную смесь, повьшхающую буферную емкость раствора настолько, что накопление ионов NH/ и потребление NH OH в процессе осаждения катионов III группы уже не сможет заметно изменить его pH. [c.282]

Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324]

Открытие Со++ и Мп + +. При последующем осаждении гидроокисей алюминия, хрома и железа (III) действием аммиака в присутствии NH4 I ионы Со++ и Мп + + довольно сильно соосаждаются и, следовательно, распределяются между осадком и раствором. Целесообразно поэтому открыть их до указанного осаждения. Открытие проводят в отдельных порциях раствора, полученного после растворения осадка сульфидов и гидроокисей катионов III группы в HNO3 (по п. 4). [c.335]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде при pH 0,5, т. е. при [Н ]=0,3 г-ион/л, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10" и меньше). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10 ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном аналиье, например, для отделения катионов меди, висмута, олова [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология