Физические основы оптического вращения

ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ [c.288]

Интенсивное изучение пространственного строения синтетических полипептидов продолжалось в течение 1950-х и первой половины 1960-х годов. Были привлечены практически все известные физические и физикохимические методы, позволяющие получать информацию о строении молекул в твердом состоянии и в растворах. Наибольшее количество данных было получено с помощью рентгеноструктурного анализа, методов рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма и дейтерообмена, с помощью обычных и поляризованных инфракрасных спектров. Из полученного при исследовании синтетических полипептидов огромного экспериментального материала, однако, не удалось сделать обобщающих заключений о причинах стабильности регулярных структур и сказать что-либо определенное на этой основе о принципах структурной организации белков. И тем не менее, результаты исследования повсеместно были восприняты как подтверждающие ставшее общепринятым представление о том, что пространственное строение белковой глобулы представляет собой ансамбль унифицированных регулярных блоков вторичных структур, прямую информацию о геометрии которых дают высокомолекулярные синтетические пептиды. а-Спиральная концепция Полинга не только не была поставлена под сомнение, но еще более утвердилась. В 1967 г. Г. Фасман писал "Общепризнано, что лишь несколько конформаций, благодаря своей внутренней термодинамической стабильности, будут встречаться наиболее часто и, по-видимому, именно они составляют общую основу белковой структуры" [5. С. 255]. Между тем, в то время уже были известны факты, настораживающие от безусловного принятия а-спиральной концепции Полинга. Но они выпадали из множества других фактов, согласующихся с традиционным представлением, казавшимся логичным и правдоподобным, к тому же не имевшим альтернативы. Поэтому на данные, противоречащие концепции Полинга, долгое время не обращали внимания. [c.72]

Метод дисперсии оптического вращения (сокращенно ДОВ) находит широкое применение для исследования оптически активных полимеров По ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, этот метод оказывается наиболее информативным при изучении поведения белков и полипептидов в растворе. Поэтому будет рассмотрена в основном ДОВ этих полимеров. Физические основы и теория явления ДОВ достаточно подробно рассмотрены в книге Дисперсия оптического вращения [c.119]

Следует указать, что настоящая книга, как и предыдущие книги такого профиля, конечно, не является всеобъемлющей в отношении охвата всех физических методов, применяемых в неорганической химии. Это естественно, так как арсенал таких методов все время расширяется. Укажем, например, на то, что в самое последнее время в оригинальной литературе появилось много работ по исследованию неорганических соединений с помощью эффекта Фарадея (магнитного вращения плоскости поляризации). Этот метод родственен исследованию оптической активности методами ДОВ и ЦД, но может быть применен к значительно более широкому ряду веществ, поскольку многие соединения проявляют оптическую активность, будучи помещенными в магнитное поле. Очевидно большое значение таких исследований для понимания спектров и, следовательно, электронных уровней неорганических соединений. Монографическая литература часто не успевает достаточно быстро охватить все новые методы. Но настоящая книга должна научить читателя, во-первых, следить за новыми методами и, во-вторых, разбираться в их основах, базируясь на более подробном рассмотрении тех методов, которые уже нашли отражение в монографиях и, в частности, в данной книге. Так, например, внимательное изучение статьи, посвященной оптической активности, позволит читателю без труда разбираться в статьях по эффекту Фарадея. [c.11]

Методы анализа углеводов можно разделить на две труппы. В первую группу входят методы, которые позволяют на основе изменения физических свойств растворов определять содержание анализируемого вещества раствора. Сюда относится определение удельного вращения, показателя преломления и оптических свойств раствора (колориметрия). [c.391]

Особое место занимает статья Брюстера, в которой представлена новая теория оптической активности. Автор 10 лет назад предложил оригинальную систему расчета оптического вращения. Новая теория значительно отличается от ранее существовавигей, в первую очередь тем, что в ней более ясно очерчены физические основы, а также ее более широкой применимостью. Б то же время новая теори.ч сохраняет сильные стороны старой, а именно большое значение, придаваемое конформационному фактору, и простоту вычислений, которая позволяет рассчитывать вращение сложных структур. Хорошее согласие с экспериментом, достигаемое во многих случаях, несомненно, должно привлечь внимание исследователей. В первую очередь необходимо установить условия, при которых теория согласуется с экспериментальными данными. [c.6]

Таким образом, мы показали, что молекула с зеркально-по-воротной осью в качестве элемента симметрии имеет Rm = 0 и, следовательно, не может быть оптически активной. Оптически активная молекула может иметь в качестве элемента симметрии только ось вращения. Это подтверждает эмпирический стерео-химическнй вывод, сделанный в гл. 2, разд. 2.2, и подводит физическую основу под эмпирическое правило. [c.344]

В основе ряда методов структурного анализа нуклеиновых кислот лежит зависимость некоторых физических свойств этих биополимеров от их первичной структуры, К числу таких методов относятся электронная микроскопия, дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм, дифракция оентгеновских лучей, ядерный магнитный резонанс и масс-спектрометрия. Основными достоинствами этих методов являются [c.200]

В этой главе представлена другая группа методов, позволяющих исследовать как конформацию макромолекулы или комплекса с участием макромолекулы в растворе, так и взаимодействия макромолекул. Хотя значительную информацию такого рода дает абсорбционная спектроскопия, изучая взаимодействие с веществом поляризованного света, т. е. используя методы дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) (быстрые и применимые к растворам), можно получить еще более ценную информацию (несмотря на то, что теория метода и применяемые приборы более сложны по сравнению с абсорбционной спектроскопией), С помощью этих методов измеряют в зависимости от длины волны способность оптически активного хромофора вращать плоскополяризованпый свет (ДОВ) и по-разному поглощать поляризованный по кругу вправо и влево свет (КД). В основе ДОВ и КД лежат одни и те же физические законы, и фактически оба эти метода представляют собой просто два разных способа изучения одного и того же явления взаимодействия поляризованного света с оптически активными молекулами. Так как оптически активные центры содержатся в большинстве биологических молекул, для изучения последних могут с успехом применяться методы ДОВ и КД. [c.450]

Следует отметить, что во всех современных теориях не было сделано попытки объяснить явление оптической активности на основе элементарных физических процессов в молекуле. Вместо этого вращательная способность выводилась из неэлементарвда свойств, например из рефракций различных атомов или атомных групп в молекуле. Например, такими методами [331 оказалось возможным рассчитать приблизительную величину оптиче- ского вращения некоторых простых молекул, особенно при учет [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология