Гидроксильные группы методы в другие производные

Для того чтобы обеспечить получение хороших количественных данных при анализе оксикислот методом ГХ, эти кислоты обычно превращают в производные по полярным ОН- и СООН-группам. В обзоре Радина [26], посвященном выделению, определению структуры и количественному анализу жирных оксикислот, ГХ рассматривается как метод разделения смесей этих кислот с целью их количественного анализа. Жирные кислоты, не содержащие гидроксильных групп, первоначально разделяли экстракцией растворителями, осаждением или хроматографическим методом. Некоторые типичные методы химических превращений жирных оксикислот в хроматографическом анализе показаны в табл. 3.5. В основном эги методы совпадают с методами, используемыми для превращения в производные по каждой из этих групп в отдельности (разд. II, А — II, Г гл. 1 для ОН-группы и разд. II, А настоящей главы для СООН-группы). По различным причинам (стремление избежать помех, ускорить или облегчить анализ, добиться более полного прохождения реакции и т. п.) применение одних производных предпочитают другим. [c.135]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Таким образом, синтез производных сахаров с заданной свободной гидроксильной группой представляет собой порой увлекательную, но в общем случае достаточно сложную задачу. Возможность синтеза олигосахарида, гликозидная связь в котором может быть введена существующими методами, в значительной мере определяется возможностями синтеза подходящих производных сахара со свободным гидроксилом в требуемом положении. Гликозилирование таких соединений, в общих чертах, протекает аналогично гликозилированию других сложных спиртов (см. гл. 6). [c.464]

Резорцин обладает большой реакционной способностью вследствие суммарного влияния двух гидроксильных групп и замещается сначала в положение 4, являющееся пара-положением по отношению к одному гидроксилу и орто-положением — к другому. Процесс дизамещения зависит от природы реагента и от условий реакции применение специальных методов приводит к образованию 4,6-дихлор- и 2,4-динитро-производных резорцина. Частичная этерификация многоатомных фенолов сопряжена с неизбежными трудностями. Так, выход монометилово-го эфира резорцина, получаемого нагреванием резорцина с метиловым [c.286]

Создание пирофосфатной связи несимметричного Р , Р -диэфира пирофосфорной кислоты при синтезе кофермента А конденсацией аденозин-3, 5 -дифосфата и 4-фосфата D-пантетеина (LIII) осуществляется фосфоамидным методом, который заключается в конденсации фосфоамидного производного нуклеозида, имеющего незащищенные гидроксильные группы с другим, также незащищенным фосфорным эфиром. Такие производные фосфорной кислоты и ее эфиров доступны, реакционноспособны, устойчивы в условиях опыта и обладают специфичностью в синтезе нуклеотидных коферментов. [c.82]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Азотистые производные моносахар идов являются теми первичными ирпича.ми, из которых строятся далее более сложные, иногда псклю чительно сложные полимеры. Все азотистые производные моносахаридов являются соединениями, в которых первичная, вторичная, третичная аминогруппа нлн ее производное занимает место того или иного гидроксила в обычном моносахариде. Если аминогруппа занимает место одной из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, то такие соединения называются аминосахарамн. В отличие от этого азотистые производные, полученные замепхением гликозидного гидроксила на аминогруппу или замещенную аминогруппу, называют обычно глико-зиламинами или К-гликозидами. Поскольку методы получения и свойства этих обоих классов соединений в значительной мере отличаются друг от друга, их целесообразно рассматривать отдельно. [c.124]

Нередко возникает необходимость в защите некоторых групп в молекуле перед введением в реакцию другой части молекулы. Для этого группу, подлежащую защите, можно непосредственно превратить в производное, устойчивое в экспериментальных условиях реакции, и впоследствии отщепить защитную группу с освобождением исходной группы. Например, фенолы для защиты фенольной группы от действия окислителей обычно превращают в их метиловые эфиры. На более поздней стадии фенольные группы могут быть освобождены деметилированием. Иногда можно применять косвенные методы, так как не всегда необходимо активную группу превратить в какое-либо производное. Например, в случае многоатомных фенолов одну из гидроксильных групп можно защитить за счет образования внутрикомплексного соединения с близко расположенной карбонильной группой. Кроме того, могут быть использованы пространственныезатруднения так, трет-бу-тильная группа в ароматических соединениях обычно препятствует электрофильному замещению в орто-положениях. [c.190]

Если сахар содержит вместо гидроксильных групп другие функции и относится к классу аминосахаров, дезоксисахаров и т. д. то при помощи метода масс-спектрометрии можно определить место этого заместителя и, следовательно, строение сахара. Так, например, при распаде метилового эфира N-aцeтильнoгo производного гликозамина появляется ряд ионов т/е 172, 168, 98), которые могут возникнуть только при распаде сахара с N-aцeтильнoй группой в положении 2. [c.594]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

Существует радиохимический метод определения соединений с гидроксильными группами, в котором не требуется ни вводить поправок на нерадиоактивные примеси, ни готовить чистое меченое производное для каждого из определяемых соединений [126, 127]. Этот метод основан на использовании п-иодбензоил- Ч-хлорида. Он имеет высокую чувствительность и поэтому в принципе применим к определению пробы любого веса. Однако в этом методе требуется, чтобы определяемые соединения этерифицировались количественно и, кроме того, чтобы образующиеся эфиры можно было выделять или разделять с помощью жидкостной хроматографии. После введения в колонку порции раствора эфира или смеси эфиров обычным образом ведут проявление подходящим растворителем. При этом от верхнего конца колонки к нижнему перемещают датчик сцинтилляционного счетчика, которым измеряют уизлуче-ние изотопа и определяют тем самым распределение радиоактивности вдоль колонки. В другую такую же колонку (колонку сравнения) вводят известное количество подходящего эфира, образованного тем же меченым реагентом, и тем же способом измеряют распределение радиоактивности вдоль нее. После этого определяют площади пиков на полученных радиохроматограммах. Содержание М (мМ) каждого соединения с гидроксильными группами в пробе вычисляют по формуле [c.80]

Другой пример относится к получению монозащищенных симметричных дифункциональных соединений. Если реакционные центры на смоле с ПН-защитными группами удалены друг от друга, а смола негибкая, то ПН-защитные группы образуют с полифунк-циональными соединениями только монозамещенные производные. Были изучены реакции тритилхлорида 1(24)) на полимерном носителе на основе полистирола, содержащего 2 % звеньев сшивающего мономера [57]. Эту смолу вводили в реакцию с различными а,(й-диолами в пиридине, затем отмывали от непрореагировавшего диола, а свободные гидроксильные группы ацетилировали. После этого продукты отщепляли от смолы и получали моноацетаты диолов с выходом 50—60 %. Во всех случаях наряду с моноацетатами выделяли 30—50 % свободного диола это свидетельствует о том, что значительная часть молекул диола связывается со смолой по обеим гидроксильным группам. Когда же была использована другая ПН-форма тритилхлорида (25), то моноацетаты диолов получались с выходом 90 %, а свободные диолы не выделялись. Вероятно, вторая из изученных смол более жесткая, а реакционные центры в ней больше удалены друг от друга, чем в первой. Этот метод был использован [58] для получения ацетиленовых спиртов (26), которые затем превращали соответственно в г ис-додецен-7-илацетат, г ис-тетрадецен-9-илацетат и г ис-тетра-децен-11-илацетат все три соединения являются половыми ат-трактантами насекомых. [c.327]

Первые исследования метаболизма оксазепама в организме человека и экспериментальных животных показали, что наличие гидроксильной группы в положении 3 определяет его глюкуроно-вую и сульфатную конъюгацию [163, 164]. В моче определено семь метаболитов, структура которых оставалась неизвестной. Сейсивайн и сотрудники [165] исследовали обмен оксазепама в организме человека, крысы и карликовых свиней. Ими выделено две фракции метаболитов. Одна из них (А) содержала свободные формы, другая (Б) — конъюгированные метаболиты оксазепама. Методом двумерной тонкослойной хроматографии разделены все производные, которых оказалось девять [c.189]

Поэтому приходится сожалеть, что такие соединения, как гва-яцилэтилкарбинол и гваяцилпропановые производные, имеющие энолизирующуюся карбонильную группу в боковой цепи и по своей структуре более близкие лигнину, чем другие модельные вещества, не были использованы для сравнения различных методов определения содержания кислых гидроксильных групп в лигнине. [c.292]

Для качественного определения гидроксильной группы в большнн стве случаев прибегают к образованию хорошо кристаллизующихся сложных эфиров. Этим же методом часто пользуются, чтобы соединение, содержащее гидроксильную группу, выделить из смеси с другими веществами. После омыления эфира можно идептифицировать кислотный остаток, входивший в соединение (уксусная кислота), или с помощью элементарного анализа определить состав полученного эфира. Необходимо отметить, что амины и меркаптаны при некоторых из нижеприведенных реакций также дают производные, содержащие кислотный остаток. [c.17]

Число полученных до настоящего времени фтористых органических соединений очень мало по сравнению с числом других галоидных соединений. В особенности мало изучены соединения алифатического ряда. Причина этого кроется в отсутствии хорошего общего метода их получения. Имеется много общих методов синтеза галоидных соединений, но все они мало пригодны для получения фтористых производных. Как известно, все эти методы — фторирование органических соединений свэбэдным фторэм, присоединение фтора или фтористоводородной кислоты к соединениям с двойной или тройной связью, замещение фтором гидроксильной группы— отличаются плохими выходами, и результаты их лишь в исключительных случаях оказываются удовлетворительными [1]. [c.127]

Инфракрасные спектры широко применяются для функционального анализа полисахаридов " , например для определения полноты метилирования (см. стр. 495) или образования других типов производных по гидроксильным группам, для обнаружения сложноэфирных, амидных группировок, сульфатов и т. д. В наиболее простых случаях с помощью инфракрасной спектроскопии можно выяснить конфигурации гликозидных связей в молекуле полисахарида. Метод предложен также для изучения межмолекулярных взаимодействий в полисахаридах например, отношение интенсивностей полос поглощения О—Н и О—В в спектрах образцов целлюлозы, обработанных тяжелой водой для замещения всех доступных атомов водорода гидроксильных групп на дейтерий, может служить мерой кристалличности полисахарида . Наиболее интересные данные о конформациях и ориентации полисахаридных цепей может дать изучение дихроизма в инфракрасных спектрах напряженных пленок полисахарида . Таким способом была подтверждена правильность приведенной выше конформации целлюлозы. Метод применим для исследования сложных природных полисахаридных комплексов с помощью этого метода удалось показать, например, что в растительном материале многие гемицеллюлозы ориентированы вдоль целлюлозных фибрилл - 168 [c.517]

При осуществлении многостадийных синтезов сложных органических соединений часто необходимо защитить одну из функциональных групп для того, чтобы осуществить требуемое превращение с другой функциональной группой. Так, например, для получения реактива Гриньяра из галогензамещенного спирта Вг(СН2) 0Н необходимо предварительно защитить гидроксильную группу спирта. Применение так называемой защиты включает три стадии I) образование инертного производного, 2) вьтолнение требуемого превращения с другой функциональной группой и 3) снятие защитной группы. Наиболее универсальным и хорошо себя зарекомендовавшим методом защиты гидроксильной группы спиртов является образование эфира в результате кислотно-катализируемого присоединения спирта к 2,3-дигидропирану [c.278]

Оксиакридины более своеобразны, чем другие производные, описываемые в этом разделе, и в этом отношении уступают только аминоакридинам (стр. 387). Гидроксильная группа понижает растворимость акридина благодаря появлению связи О—Н.,, N. Этот эффект еще более заметен в диоксиакридинах, которые к тому же имеют очень высокие температуры плавления. Синтез, оксиакридинов описан выше (см. метод л ). [c.381]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

В настояшсе время для основных функциональных групп (карбоксильной, гидроксильной и др.) разработано по несколько методов получения стабильных производных для последующего газохроматографического анализа. При разработке метода ХОП для конкретной системы выбор того или иного химического метода определяется часто не только свойствами того илп иного метода, но и такими характеристиками, как состав анализируемой пробы, хроматографические зоны нереагирующих компонентов, которые могут налагаться на хроматографические зоны производных. Доступность тех или других производных также влияет на выбор метода ХОП. В связи с этим целесообразно рассмотреть основные методы получения производных для газохроматографического анализа. [c.37]

Отщепление НХ (X = сульфонилоксигруппа). Другим подходом к установлению стереохимии является метод отщепления оксигруппы в виде производных сульфоэфиров, формально аналогичный методу отщепления гидроксильной группы, обсуждавшемуся в пред ыдущем разделе. [c.540]

Широко используемый стереоселективный метод получения циклических эфиров из диолов, содержащих первичную или вторичную гидроксильную группу, состоит в катализируемом основанием замыкании цикла, исходя из моносульфоната диола. Такая одностадийная реакция обычно дает хорошие выходы тетрагидрофуранов, например по уравнению (357) описано столь же эффективное прямое получение оксиранов [479] уравнение (358) . На примерах схем (359) и (360) показаны двухстадийные. синтезы оксетанов [480] и тетрагидропиранов [481] соответственно. Равным образом и традиционные реакции Вильямсона с галогено-спиртами могут служить для целей циклизации сходное применение нашли и оловоорганические производные таких спиртов [482]. В качестве других новых методов циклодегидратации следует отметить реакцию диола с сульфураном (119), наиболее [c.152]

Уайтфилд [47] описал другой метод определения концевых групп в рибонуклеотидной цени. По методу Уайтфилда исследуемый препарат полинуклеотида обрабатывают фосфомоноэстера-ЗОЙ для удаления концевых фосфатных групп. После такой обработки концевое углеводное кольцо с его г ис-гидроксильными группами окисляется перйодатом до диальдегидного производного. Полученное в результате соединение в щелочной среде разрушается с образованием свободного основания и полинуклеотида, содержащего на один нуклеотид меньше, чем исходный полинуклеотид (фиг. 17). Этот процесс может быть повторен для удаления нового концевого нуклеотида, и так далее. [c.51]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксильные группы методы в другие производные: [c.51] [c.280] [c.36] [c.200] [c.64] [c.75] [c.114] [c.204] [c.200] [c.58] [c.361] [c.269] [c.88] [c.269] [c.88] [c.117] [c.118] [c.143] [c.52] [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология