Каталитическое действие коллоидного раствора серебра

Серебро. Гидразин восстанавливает соли серебра в щелочных растворах с образованием металлического серебра [32]. Было найдено, что скорость восстановления ионов серебра сильно увеличивается в-присутствии следов коллоидных растворов золота, платины и серебра максимальное ускорение наблюдается в случае серебра, а минимальное — в случае золота [58]. Было показано также, что реакция восстановления ионов серебра гидразином крайне чувствительна к добавкам небольших количеств меди и ее солей. В растворе, содержаш,ем нитрат серебра, сульфит натрия и гидразин, через несколько минут после его приготовления нельзя обнаружить признаков присутствия восстановленного серебра. Однако если этот раствор просто перемешать чистым медным стержнем [58], то реакция восстановления происходит почти мгновенно. Добавление небольших количеств сульфата меди (II) также приводит к быстрому восстановлению. Каталитическое действие следов благородных металлов, даже в диспергированном коллоидном состоянии, свидетельствует о том, что образование кристаллических зародышей серебра происходит медленно. Если же такие зародыши имеются, то восстановление ионов серебра происходит легко. [c.131]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ КОЛЛОИДНОГО РАСТВОРА СЕРЕБРА [c.89]

Наряду с адсорбцией может протекать и более глубокое взаимодействие стабилизаторов с зародышами. Так, имеются данные [14], что тиосоединения реагируют с коллоидными частицами серебра, образуя на их поверхности слои соответствующей соли серебра. Очевидно, что тормозящее действие более сильно проявляется именно на малых частицах. Это приводит к стабилизации раствора при продолжающей идти основной каталитической реакции. Некоторым подтверждением такого взгляда может служить факт, что в растворах со стабилизаторами процесс металлизации значительно труднее начинается на активированном диэлектрике, поверхность которого содержит лишь отдельные каталитически активные центры (островки), чем на массивном металле. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология