Тер механическая кривая аморфных линейных полимеров

Аморфное фазовое состояние линейного полимера в зависимости от температуры имеет три физических состояния упруготвердое (стеклообразное), высокоэластичное (каучукообразное) и пластическое (вязкотекучее). Взаимные переходы этих состояний сопровождаются изменением механических свойств полимера и изображаются в виде термомеханических кривых. На рис. 29.4. приведена зависимость относительной деформации А/// от температуры для линейного полимера. Деформация выражена отношением приращения длины А/ образца полимера при наложении нагрузки к исходной длине / того же образца. На кривой четко различаются три области /, II, III, границами между которыми служат два характерных значения температуры Тс — температура стеклования и Гт — температура текучести. Область низких температур I соответствует стеклообразному или упруготвердому состоянию полимера, который является жестким и почти не деформируется. Жесткость полимера связана с малой величиной кинетической энергии звеньев (кТ) по сравнению с энергетическим барьером АО (А(У> кТ). Звенья при этом не обладают вращательным движением, так как не могут преодолеть барьер, а проявляют лишь колебательное движение около положения равновесия. [c.463]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Аморфные полимеры. Семейство типичных диаграмм растяжения аморфного полимера в координатах условное напряжение — деформация, определенных при различных температурах, представлено на рис. 1.11. Кривые --- /—5 описывают деформацию полимеров при температуре ниже темиературы стеклования. В области сравнительно малых деформаций они имеют явно выраженный линейный участок, свидетельствующий о том, что в этих условиях деформация полимера подчиняется закону Гука. Однако и здесь ие следует забывать, что механические характеристики полимера, в частности модуль упругости, зависят от скорости растяжения. Только при очень низких температурах, много меньших, чем температура стеклования, влияние скорости деформации исчезает, и полимер [c.26]

Фторкаучуки отличаются от других синтетических каучуков повышенными вязкостью и жесткостью, что создает определенные трудности при их переработке. Повышенные вязкость и жесткость СКФ-26 и СКФ-32 обусловлены особенностями их структуры — высокой полярностью цепей, высокой молекулярной массой линейных либо слабо разветвленных макромолекул, а также наличием микрогеля. Кроме того, вязкость фторкаучуков, содержащих заметное количество микрогеля, повышается при механических воздействиях, например в первые минуты вальцевания в результате разрушения микрогеля и усиления вследствие этого межмолекулярного взаимодействия. Указанные особенности структуры СКФ-26 и СКФ-32 обусловливают также особенности их реологического поведения. Так, в отличие от других аморфных каучуков, а также от СКФ-26НМ и СКФ-260НМ, не содержащих микрогеля, кривые течения фторкаучуков характеризуются наличием дополнительного участка, обусловленного процессом микрорасслоения полимеров (рис. 3.7). [c.112]

Все сказанное ранее позволяет перейти к рассмотрению в об-щвхМ виде зависимости деформируемости линейного аморфного полимера в широком интервале температур. Экспериментально эта зависимость была изучена впервые Каргиным и Соголовой [2] на примере полиизобутилена. Измерялась величина деформации, развиваемой при каждой данной температуре в режиме ненетра-ции за время 10 сек. под действием нагрузки 0,7 кПсм . (Такой режим нагружения мы называем импульсным.) Результаты этого исследования графически представлены на рис. IV.5. Одновременно Каргин и Слонимский [30] получили подобный график на основе теоретического анализа механической модели полимерного тела (рис. IV.6). На кривой отмечаются три участка, соответствующие каждому из состояний аморфного полимера. Границами между участками являются температуры стеклования и текучести. [c.82]