Температура стеклования химическое строение

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

В непосредственной зависимости от химического строения производных предельных углеводородов находится также температура стеклования Тс. [c.303]

Так как температуры стеклования и текучести зависят от строения макромолекул полимера, то полимеры, обладающие сложной цепью, могут и не переходить в вязкотекучее состояние, так как температура текучести для них выше температуры деструкции, т. е. их термического химического распада. Такие полимеры называются термореактивными в отличие от термопластичных, способных переходить несколько раз из одного состояния в другое без химического разрушения. [c.499]

Химическое строение полимеров и температура стеклования 193 [c.193]

Поскольку, как это будет видно из дальнейшего изложения, величины коэффициентов объемного расширения и а , а также температуру стеклования можно рассчитать на основании химического строения повторяющегося звена полимера, температурные зависимости плотности р(7) также могут быть рассчитаны по соотношениям (16) и (17). [c.48]

Макромолекулы поликарбонатов характеризуются большой жесткостью, ограниченным вращением ароматических ядер и наличием сравнительно больших участков, не содержащих полярных групп. Поэтому поликарбонаты имеют слабую тенденцию к кристаллизации, довольно высокие температуры стеклования, высокие вязкости расплавов. Вообще же способность поликарбонатов к кристаллизации зависит от их химического строения, молекулярного веса и, в некоторой степени, от молекулярно-весового распределения. [c.103]

Температуры стеклования и плавления смешанных поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения зависят не только от химического строения исходных соединений, но и от их соотношения в сополимерах [57]. [c.147]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение (ММР) и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков и предложить рациональные пути получения полимеров с оптимальными молекулярными параметрами. Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их свойствами в широком интервале температур. Установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния ММР на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования. [c.16]

Предлагались различные соотношения, устанавливающие связь между химическим строением и температурой стеклования. При этом методы расчета основывались на предположении, что функциональные группы в повторяющихся звеньях дают аддитивные вклады в Т . В случае идеальной аддитивности вклад каждой группы не зависит от природы соседних групп. Поэтому каждой группе следует приписать кажущуюся Гст и где i—номер данной группы в полимерной цепи. Температура стеклования аддитивно рассчитывается из вкладов отдельных групп [c.204]

Влияние химического строения пластификатора на эффективность пластифицирующего действия прослеживается и при пластификации ацетата целлюлозы — одинаковое количество пластификатора по- раз-ному изменяет температуру стеклования полимера [115] (рис. 4.6). [c.156]

Кристаллические структуры по-разному влияют на механические свойства кристаллических и кристаллизующихся полимеров. При приложении малых напряжений деформация кристаллических полимеров очень мала. Выше температуры плавления полимер переходит практически сразу в вязкотекучее состояние, при этом деформация резко возрастает (рис. И.8). Кристаллизующийся полимер того же химического строения имеет иную термомеханическую кривую. Так, если расплав кристаллизующегося полимера быстро охладить, то он не успеет закристаллизоваться и перейдет в стеклообразное состояние. До температуры стеклования он будет вести себя как обычный аморфный полимер, т. е. проявлять малые обратимые деформации. В отличие от-кристаллического, у кристаллизующегося полимера проявится и область высокоэластического состояния, и именно в ней, вследствие увеличения сегментальной подвижности макромолекул, наступит кристаллизация. Превратившись в кристаллический, полимер обнаружит высокие необратимые деформации лишь после достижения температуры плавления. [c.30]

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

В табл. 12 показаны экспериментальные значения для ряда стеклооб-13НЫХ полимеров. Чем ниже температура стеклования полимера, тем выше )эффициент термического расширения. Это согласуется с концепцией Сим-и-Бойера и с уравнением (40), Таким образом, теплостойкие полимеры, име- щие высокую температу ру стеклования, обладают более низкой величиной 5, а традиционные полимеры, размягчающиеся гфи низкой температуре, меют более высокий коэффициент термического расширения, который, сле-овательно, зависит от химического строения полимера. [c.77]

Синтез полимеров с возможно более низкой температ рой стекловани имеет важное значение для получения морозостойких кг чуков. Синтез поли меров с BOSNiomHO более высокой температурой стеклования имеет столь Ж важное значение для получения твердых теплостойких полимеров, способ ных работать при повышенных температу рах и нафузках. Многочисленны полимеры, применяющиеся в настоящее время, имеют температ ры стекло вания, лежащие внутри этого офомного интервала. В табл. 14 представлен некоторые из них, и рассматривая эти данные, легко представить, как влияс химическое строение полимеров на их температуру стеклования. [c.88]

Теперь необходимо свячать величину молекз лярной массы сегмента с па раметрами химического строения полимера, а таюке с его характерными температурами - температу рой стеклования и температу рой теку чести. Однакс прежде необходилш договориться о том, каким способом мы будем определять зти температуры. Если такое определение выполняется термомеханическим методом, то очень важно правильно выбрать способ нахождения эти> температу р по термомеханической кривой. [c.96]

Величина может быть рассчитана исходя из химического строения повторяющегося звена с помощью аддитивных схем, поскольку с их помощью оценивается температура стеклования и Ван-дер-Ваальсовый объем звена ДК, (7V - число Авогадро). Константа в формуле (62) может быть вьфаже- [c.98]

Уравнение (80) отображает правило мольных долей Журкова, Согласно этому правилу, снижение температуры стеклования пластифицированного полимера по сравнению с температурой стеклования исходного полимера пропорционально молярной доли введенного пластификатора. Это правило означает, что независимо от химического строения пластификатора депрессия температуры стеклования одинакова, если вводятся равные молярные доли пластификатора. Эго вполне понятно, т.к., согласно данной концепции, отверждение полимера (переход из высокоэластического состояния в стеклообразное) происходит при образовании одинакового количества межлюлекулярных связей, и если каким-либо путем вывести часть полярных групп из работы, то снижение температуры стеклования будет зависить только от количества этих групп, а не от химического строения блокирующих молею л. [c.124]

В данном разделе будем рассматривать расчетну ю схему для оценки температуры стеклования Tg, развитую в работах [6, 128]. Согласно этой схеме, коэффициент моле лярной упаковки полимеров разли пюго химического строения примерно одинаков при температуре стеклования каждого из полимеров, причем это значение kg оценивается величиной kg 0,667 для линейных полимеров. Вблизи абсолютного нуля коэффициент молекулярной упаювки кд также примерно одинаюв для всех полимеров и составляет 0,731. [c.127]

Используя соотношение (84), можно рассчитать температуру стеклования офомного количества полимеров. Это связано с тем обстоятельством, что описываемый подход является атомистическим , те. каждый атом ха-рактеризу ется своим инкрементом а, (их величины приведены в табл. 13) Что же касается специфических межлюлекулярных взаимодействий (диполь-дипольные, водородные связи), то они характеризуются своими инкрементами bj, не зависящими от химического строения полярной фуппы. Так, например, диполь-дипольные взаилюдействия разных типов характеризу ются одним и тем же инкрементом = -55 10 -А К". Несколько сложнее дело обстоит с водородными связями в полиамидах, гго связано со специ([ икой их влияния на Tg в пределах данного класса полимеров (табл. 18). [c.128]

Сетка является чрезвычайно редкой, что соответствует случаю от оо. В этом случае свойства сеток гфактически не отличаются от свойств линейного полимера того же химического строения. Соответственно, температура стеклования Tg может быть рассчитана по уравнению (84). [c.154]

Теперь рассмотрим влияние строения узла полвдиметилсилоксановых сеток на их температуру стеклования. Исходя из химических соображений, возможные узлы можно изобразить так, как это представлено ниже. [c.182]

Зависимость температуры стеклования Tg от а, определенная с помощью формулы (150), показана на рис.61. Видно, что слабо возрастает с ростом о, причем при увеличении числа звеньев между сшивками т наклон этой зависимости убывает. На первый взгляд может показаться, что появление дефектов сетки в виде подвешенных цепей должно приводить к снижению, а не к повышению 7 . Однако следует иметь в видз, что в данном конкретном сл> -чае появление подвешенных цепей не снижает количества узлов и даже не изменяет их химического строения. Кроме того, появление каждого разветвления требует введения инкремента Ь , что способствует повышенто Т . [c.186]

Еще раз отметим, что аморфный полимер в зависимости от температу ры может находиться в трех состояниях стеклообразном, высоюэластическом и вязютекучем. Способы оценки температуры стеклования полимеров на основе химического строения повторяющегося звена изложены выше. Оценка по химическому строению полимера не только температуры стеклования Tg, но и температуры перехода в вязкотекучее состояние Т , определяющих протяженность темперал рного интервала высокоэластичности, крайне желательна. При этом знание величины Tj необходимо при переработке полимеров [c.202]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

Большое влияние оказывает химическое строение полиорганофосфазенов на их теплостойкость. Ранее уже были приведены данные по температурам стеклования различных полифторалкоксифосфазенов и показано, что для многих из этих полимеров они имеют весьма низкое значение [3]. Например, температура стеклования полифосфазена (-N=P[O H2( F2)20 F3]2-ln, определенная термомеханическим методом, составляет -99 °С [67]. [c.348]

Ниже определенной температуры аморфный полимер может рассматриваться как твердое стекло. Если его нагреть выше этой температуры, то отдельные сегменты макромолекулы приобретают большую подвижность, полимер становится мягким и, наконец, переходит в высокоэластическое состояние. Температуру, при которой происходит это изменение, называют температурой стеклования Tg. Эта температура зависит от химической природы полимера, стереохимического строения его цепи, от степени разветвленности макромолекул. Для одного и того же образца Tg может быть различной в зависимости от метода ее определения [90 . Температуру стеклования можно определить путем исследования некоторых физических характеристик полимерного образца, таких, как показатель преломления, модуль упругости, диэлектрическая проницаемость, теплоемкость, коэффициент набухания, удельный объем, в зависимости от температуры. При достижении температуры стеклования эти величины или их температурный ход резко меняются. У аморфных полимеров температура размягчения часто совпадает с температурой стеклования у кристаллических полимеров точка плавления существенно выше, чем ТТемпературу стеклования кристаллических полимеров можно оценить по эмпирическому правилу Бойера — Бимана составляет примерно две трети температуры плавления (в градусах Кельвина) . [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Температура стеклования химическое строение: [c.80] [c.184] [c.49] [c.55] [c.115] [c.14] [c.195] [c.204] [c.452] [c.10] [c.11] [c.87] [c.94] [c.110] [c.193] [c.250] [c.288] [c.382] [c.426] [c.391] [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология