Цепи См полярность

Основные свойства мембран в значительной степени определяются природой входящих в их состав фосфолипидов. Молекулы этих веществ на одном конце несут электрические заряды и группы, образующие водородные связи, на другом — углеводородные цепи. Полярные концы гидрофильны и образуют поверхность мембраны, тогда как углеводородные концы, выталкиваемые из водной фазы, ориентируются по направлению к другим углеводородам. В результате образуется двойной [c.465]

На всех стадиях расчета при анализе коротких и длинных участков Последовательности мы руководствовались исключительно энергией (внутримолекулярных взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Рассматривая каждый раз большое количество вариантов, мы также постоянно стремились найти и отобрать для последующего счета такие структуры, в которых реализовывалось бы максимальное число взаимосогласованных друг с другом контактов между боковыми цепями, элементами основной цепи и между первыми и вторыми. В этой связи интересны результаты теоретического анализа, касающегося конформационных состояний боковых цепей полярных аминокислотных остатков. Так, расчет показал, что боковые цепи четырех остатков аргинина, т.е. всех, имеющихся в последовательности секретина, ориентированы в самых низкоэнергетических пространственных структурах молекулы во внешнюю среду. Иными словами, они автоматически приняли положения, самые выгодные с точки зрения межмолекулярных взаимодействий гормона с водой, что не учитывалось в расчете. В то же время эти положения не обеспечивают образования эффективных дисперсионных внутримолекулярных взаимодействий боковых цепей остатков Arg, что, казалось бы, свидетельствует о неудовлетворительности структуры с точки зрения. учитываемых в расчете внутримолекулярных взаимодействий. В действительности противоречие здесь кажущееся и найденные конформации (Секретина оптимальны в отношении всех видов взаимодействий. [c.383]

Полярные боковые цепи образуют водородные связи. Типичными полярными и нейтральными боковыми цепями обладают цистеин, серин, треонин, аспарагин, глутамин и тирозин. Из них ys выполняет особую роль, поскольку он способен образовывать поперечные мостики (цистины) между различными частями основной цепи путем присоединения к другому остатку ys (разд. 4.2). Остатки Ser и Thr несут гидроксильные группы, которые могут образовывать водородные связи. В Thr, имеющем асимметрический Ср-атом, активным является только один стереоизомер (рис. . 2,б). Несущие амидные группы аспарагин и глутамин также способны к образованию водородных связей, причем амидные группы функционируют в качестве доноров водорода, а карбонильные — в качестве акцепторов. По сравнению с аспарагином у глутамина имеется лишнее метиленовое звено, придающее полярной группе большую подвижность и ослабляющее ее взаимодействие с основной цепью. Полярная гидроксильная группа Туг, для которой рК = = 10,1 может диссоциировать при высоких значениях pH. Поэтому Туг до некоторой степени аналогичен заряженной группе образованные им водородные связи довольно прочны. Нейтральные полярные остатки могут располагаться как на поверхности, так и внутри белковых молекул. Находясь внутри, они обычно образуют водородные связи между собой или с полипептидным остовом (разд. 3.6). [c.21]

Наличие в цепях полярных групп усиливает внутри-и межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, уменьшает гибкость. У гетероцепных полимеров вращение вокруг простых связей атомов С с гетероатомами, характеризуемое меньшим значением потенциального барьера вращения по сравнению с вращением вокруг связей С-С, повышает гибкость цепей. [c.125]

Растворимость полимеров в воде обусловлена достаточным содержанием полярных групп в основной или боковой цепи Полярные группы могут быть неионогенные (—ОН, —О—, [c.222]

Схема цепи Полярность Потенциал [c.33]

Жесткоцепные полимеры чаще не способны к кристаллизации. Подвижность элементарных звеньев, сегментов жестких молекул даже при высокой температуре очень мала, что затрудняет их перестройку и образование упорядоченных кристаллических структур. Плотность упаковки сегментов и макромолекул в кристаллических структурах зависит от гибкости цепи, которая зависит от химического состава основной цепи, полярности, размеров и расположения заместителей. [c.83]

В третьем и четвертом случаях стереорегулирование возможно и при повышенных температурах. В случае многоцентровой координационной полимеризации в процессе элементарного акта роста цепи полярные группы мономера и полярные группы двух последних звеньев растущей цепи образуют комплекс более чем с одним активным центром комплексного или ассоциированного катализатора. Такой тип реакции полимеризации ограничивает свободное вращение концов цепей и молекул мономера в элементарном акте роста цепи. [c.31]

Хотя стабильность соединения обусловливается в первую очередь прочностью химических связей, в полимерах дополнительным источ- ником их стабильности могут быть силы вторичные — ван-дер-вааль-, совы. Эти силы определяют когезию, т. е. притяжение между моле-V— кулярными цепями. Они влияют на температуры стеклования и плавления и в некоторой степени на стойкость к термическому разложению. Величина сил межмолекулярного взаимодействия зависит от средней длины цепи, полярности макромолекул, их симметрии и степени ориентации . Эти силы имеют различную природу они могут обусловливаться притяжением между разноименными диполями (дипольный эффект, до 8,7 ккал моль) взаимодействием между постоянными и индуцированными диполями (индукционный эффект, до 0,5 ккал моль) временным смещением ядер и электронов при колебаниях (дисперсионный эффект, 2—6 ккал моль). И, наконец, следует упомянуть о водородной связи (порядка 6—10 ккал моль) — взаимодействии атома водорода с двумя другими атомами (преимущественно Р, О, Ы), — которую можно рассматривать как прочную вторичную или слабую первичную связь. [c.17]

Картина, однако, меняется при проведении органических реакций в растворах, где молекулы расположены близко друг от друга, вследствие чего нельзя пренебрегать их взаимодействием. Так, например, электрическая поляризация связи А—В может быть значительно повышена путем образования замкнутых цепей полярных молекул. [c.357]

Взаимодействие между цепями ограничивает в известной степени свободу перемещения звеньев, причем интенсивность вращения определяется характером заместителей, расстоянием между цепями, полярностью цепей и температурой. [c.20]

Если должно быть достигнуто результирующее химическое превращение, то анодная реакция не может быть просто реакцией, обратной катодной. Следовательно, вследствие выделения на электродах продуктов электролиза при пропускании тока создается гальваническая цепь. Полярность гальванической цепи всегда оказывается противоположной прилагаемой э. д. с. ( пр), что обусловливает появление так называемой обратной э.д. с. (Еоб). Сила проходящего тока определяется законом Ома [c.283]

Полярный характер акрилатов и метакрилатов обусловливает влияние предпоследнего звена и на реакцию роста, и на реакцию обрыва цепи. Полярность этих мономеров существенно влияет также на склонность их к чередованию со стиролом. Рассмотрение констант сополимеризации для систем стирол — акрилат и стирол — метакрилат, приведенных в Приложении А, показывает, что если начальная концентрация стирола ниже азеотропной, то стирол входит в сополимер с большей скоростью, чем эфир. В результате этого на начальных стадиях сополимер обогащен стиролом, а по достижении высокой степени превращения сополимер обогащается акрилатом. В итоге получается довольно неоднородный по составу сополимер. Если начальная концентрация стирола в мономерной смеси выше азеотропной, наблюдается обратная картина, однако и в этом случае образуется неоднородный по составу сополимер. [c.293]

Как и в предыдущем примере, в ПБМА единственная, находящаяся в боковой цепи, полярная группа СОО в своем движении коррелирована с основной цепью. В разбавленном растворе ПБМА наблюдается одна область дипольной релаксации, и, как указывалось выше, можно считать, что времена релаксации поляризации сегментов цепи в растворе определяются только внутримолекулярными барьерами 10]. В блоке ПБМА проявляет либо две сосуществующие при определенных условиях формы, либо одну форму подвижности и поляризации (т. е. а, р или сер) 1[9]. При температу- [c.158]

Температура плавления полимера, так же как и мономеров, сильно зависит от наличия межмолекулярных связей и, следовательно, от наличия в полимерной цепи полярных групп, образующих водородные связи, и т. д. [c.317]

Электролитические конденсаторы могут работать только в цепях постоянного или пульсирующего тока, т. е. они полярны. Если при включении такого конденсатора в цепь полярность будет нарушена, то это приведет к разрушению диэлектрического слоя окиси конденсатор практически окажется замкнутым накоротко. [c.24]

Свойства реальных вулканизатов характеризуются не только числом и распределением химических поперечных связей, но и содержанием слабых вулканизационных связей. Этим термином объединяют физические связи различной природы (водородные, ионные, адсорбционные) между введенными нри вулканизации в полимерную цепь полярными фрагментами (атомными группировками) или между полярными фрагментами и полярными нерастворимыми добавками (оксидами металлов и др.). Такие связи при деформации действительно разрываются быстрее, чем химические связи в поперечном мостике или в главной цепи каучука, что способствует уменьшению локальных перенапряжений и ориентации цепей при деформации. Для реальных сеток, как уже отмечалось, эффективно сочетать в вулканизационной структуре [c.229]

Гидрофобные группы оказываются внутри (в складках цепи), полярные остат.ки-снаружи. [c.217]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

Последовательность аминокислот, или первичная структура фермента, определяет вторичную и третичную (трехмерную) структуры, т. е. свертывание пептидной цепи в макромолекуляр-ную глобулу, имеющую некоторую определенную полость для взаимодействия с субстратом или, если необходимо, с кофермен-том. Ферменты обладают сложной и компактной структурой, в которой боковые цепи полярных аминокислот, находящиеся на поверхности молекулы, направлены к растворителю, а боковые цепи неполярных в общем случае ориентированы внутрь молекулы, от растворителя. Трехмерная структура поддерживается большим количеством внутримолекулярных нековалентных взаимодействий аполярной, или гидрофобной, природы, а также благодаря ионным взаимодействиям, дисульфидным мостикам, водородным связям, иногда солевым мостикам [57]. Гидрофобные взаимодействия имеют наиболее важное значение, поскольку они, вероятно, ответственны за большую величину свободной энергии связывания, которая наблюдается при ферментсубстратных взаимодействиях. [c.202]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Выше Гс в случае аморфных простейших веществ и низко--молекулярных смол часть молекул приобретает возможность свободного вращения, благодаря чему создаются условия для ориентации их в электрическом поле. В случае линейных и разветвленных цепных полимеров выше Тс (в высокоэластическом 1 состоянии) происходит тепловое вращение звеньев цепей вокруг ординарных связей и непрерывное изменение конфигурачий молекул. Подобно тепловому движению молекул вращение звеньев и связанных с ними групп происходит беспорядочнст Если приложить электрическое поле, боковые группы или атомы, связв-которых с основной цепью полярна, вращаются вокруг связей С —С в соответствии с направлением электрического поля. Иначе говоря, звенья макромолекул ведут себя в электрическом поле аналогично полярным молекулам и подобным же образом влияют на диэлектрические свойства материалов. [c.67]

Липиды—это сложные эфиры глицерина или сфингозина (длинноцепочечного аминоспирта) и жирных кислот (предельных и непредельный), содержащих в основном углеводородные радикалы —С18. Большинство лигшдов имеют в молекуле две такие гидрофобные цепи. Полярные части могут включать различные химические группы эфирвые (моно-, ди- и триглицериды), остатки фосфорной кислоты (фосфолипиды), а также углеводные остатки (в большой группе гликолипидов). На рис. П-ЗО приведены структурные формулы некоторых наиболее распространенных липидов различных классов. В организме липиды, как правило, вместе с белками являются основной составляющей таких биоструктур, как клеточные мембраны. [c.96]

Однако если быстро растянутый до определеянон длины полимер оставить в таком состоянии на дчительное время, то напряжение, возникшее в нем, постепенно снижается (рнс 4.11) В растянутом образце происходит ре таксационный процесс перегруппировки структурных элементов, скорость которого увеличивается с повышением температуры У линейных полимеров с гибкими цопими ре. аксания идет быстрее, чем у полимеров с жесткими цепями, полярных поли.меров, разветвленных илн сетчатых. [c.260]

На температурных зависимостях тангенса угла диэлектрических потерь (tg S) наблюдаются [19] максимумы, обусловленные ди-польной ориентационной поляризацией (рис. 14.3 а). При этом у полимеров, содержащих в основной или боковой цепи полярные группы, обладающие различной подвижностью, может наблюдаться несколько областей максимумов дипольно-групповых потерь (Д у и т.д.) в области температур ниже Тс. Кроме того, для кристаллизующихся полимеров на зависимостях tg ЗогтТ может наблюдаться максимум в области температуры плавления Тпл, обусловленный плавлением кристаллической фазы. Однако этот максимум не всегда можно вьщелить на фоне -процесса, особенно если интервал температур от Тс до Тщ, невелик, а значения tg S определяются на сравнительно высоких частотах. [c.380]

Число функциональных групп может быть различным моно-аминомонокарбоновые, диаминомонокарбоновые, моноаминоди-карбоновые аминокислоты и т. д. По строению боковых цепей (полярности, заряженности) аминокислоты группируются на неполярные (гидрофобные), полярные (гидрофильные), но не за- [c.9]

Информация об активном центре и типе каталитического процесса была получена Д. Филлипсом и сотр. а 1965 г. на основе рентгеноструктурных исследований лизоцима (и его комплексов с ингибиторами). Молекула лизоцима имеет форму эллипсоида с осями 4,5 X 3 X 3 нм между двумя половинами молекулы находится щель , в которой происходит связывание оли гос а хари до а. Стенки щели образованы аосноаном бокоаыми цепями неполярных амииокислот, обеспечивающими связывание неполярных структур субстрата, и включают также боковые цепи полярных аминокислот, которые [c.190]

После разрушения микрочастиц полисоли в вулканизатах образуются связанные с сеткой линейные цепи полярной полиметакриловой кислоты, а значение i, при набухании образцов, обработанных тройной смесью, возрастает (для СКМС-ЗОАРК — до 0,49, а для [c.92]

Влияние полярной поверхности на превращения жидких непредельных соединений сильно зависит от степени насыщения поверхности, т. е. от соотношения непредельное соединение — оксид металла и от удельной поверхности оксида. Если степень насыщения уменьшается, то вероятность полимеризации непредельного соединения становится меньше вследствие пространственного удаления его молекул друг от друга. Сорбция привитых на каучук цепей полярного непредельного соединения на полярной поверхности ослабляется с уменьшением молекулярной массы привитых цепей. Одновременно с уменьшением эффективности полимеризации уменьшается гетерогенность структуры вулканизатов, они в конце концов приобретают черты гомогенных вулканизатов с нестатистическим распределением поперечных связей. Этим, по-видимому, объясняется хорошо известный факт отсутствия усиления наполненных вулканизатов в присутствии олигоэфирак- [c.125]

Замещение водорода в углеводородных цепях полярными группами приводит к резкому увеличению растворимости и ККМ ПАВ. Соответствующие данные приведены в табл. 7 и 12. ККМ 9,10-ди-оксистеарата калия примерно в 16 раз выше, чем у стеарата калия. Замещение на одну ОН-группу соответствует увеличению значения ККМ в 4 раза или уменьшению длины цепи на 2 метиленовые группы. Значения ККМ для цис- и гдранс-12-окси-9-октадекано-вых кислот составляют 0,0036 и 0,0055 молъ1л соответственно, что в 3—3,3 раза больше соответствующих значений для 9-окта-декановых кислот, как это видно из табл. 12. [c.67]

По вопросам крашения полиамидных волокон имеется ряд обзоров [1296—1301] и большое количество работ [1302—13881, в том числе по крашению смесей полиамидов с различными другими волокнами — шерстью, целлюлозой, полиакрилонитри-лом и т. п. [1389-1408]. В частности, большой интерес вызывает крашение нового полиамидного волокна рильсан (из поли-(о-ундеканамида), которое труднее окрашивается из-за меньшего содержания амидных групп [ 1409—14191. Для улучшения окраши-ваемости рекомендуется вводить в полимерную цепь полярные и гидрофильные группы, например, путем сополимеризации с тирозином [792]. [c.275]

Если при включении такого конденсатора г, цепь полярность будет нарушена, то это приведет к разрушению диэлектрического слоя окисп и обкладки конденсатора зам-). нутся. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология