Особенности полуацетального гидроксила

ОСОБЕННОСТИ ПОЛУАЦЕТАЛЬНОГО ГИДРОКСИЛА [c.16]

Новый гидроксил, образовавшийся из карбонильного кислорода, оказался связанным с углеродом, у которого еще одна валентность затрачена на связь с кислородом (замкнувшим окисную цепочку). Таким образом, возникла циклическая полуацетальная структура молекулы. Полуацетальный гидроксил отличается от всех других гидроксильных групп молекулы моносахарида повышенной химической активностью, так как под влиянием второго кислорода, связанного с тем же атомом углерода, сильно возрастает подвижность полуацетального гидроксила. Этим объясняются и те особенности в поведении моносахаридов, связанные с полуацетальным гидроксилом, о которых говорилось выше. [c.322]

Физические и химические свойства. Моносахариды — бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, сладкие на вкус, при нагревании разлагаются (карамелизуются). Присутствие нескольких различных функциональных групп, способность к таутомерным превращениям делают моносахариды реакционноспособными лабильными соединениями. Они вступают в химические реакции за счет полуацетального (гликозидного) гидроксила и за счет спиртовых групп. Кроме того, в некоторых реакциях они ведут себя как альдегиды или кетоны, т. е. реагируют в оксикарбонильной форме. Особенно чувствительны моносахариды к действию окислителей, кислот и щелочей при повышенной температуре, в результате чего происходят глубокие превращения и разрушение углеродного скелета. Важное биологическое и техническое значение имеют сложные и многообразные реакции, протекающие при участии биологических катализаторов — ферментов (например, брожение). [c.219]

В полисахаридах моносахариды соединены гликозидными связями, в образовании которых участвует полуацетальный (гликозидный) гидроксил одного моносахарида и любая гидроксильная группа другого моносахарида. Для альдогексоз возможны такие связи 1 1,1 2, 1 3, 1 4, 1 5, 1 6. При этом гликозидный гидроксил может иметь а- или (3-конфигурацию. Вследствие этих особенностей даже из небольшого числа мономеров возможно построить огромное число разных олигосахаридов — линейных и разветвленных. Например, из трех моносахаридов можно образовать 1056 разных трисахаридов. Напомним, что из трех разных аминокислот получается только шесть разных трипептидов. Приведем в качестве примера строение антигена В системы групп крови ABO (Сег — остаток церамида) [c.281]

Действие тетраацетата свинца сходно с действием перйодата, однако на практике между этими реагентами существуют значительные различия. Прежде всего, если перйодат применяется почти исключительно в водной среде, окисление тетраацетатом свинца проводят обычно в уксусной кислоте, реже в бензоле, хлороформе или пиридине, что позволяет окислять соединения, нерастворимые в воде. По стерическим требованиям тетраацетат свинца в значительной мере сходен с перйодатом считается, что и в этом случае реакция протекает через пятичленное промежуточное соединение. Однако весьма существенно, что для тетраацетата свинца характерна более высокая структурная и стереохимическая специфичность. Так, быстрее всего происходит расщепление а-гликолей, включающих полуацетальный гидроксил, несколько медленнее — ациклических гликолей, еще медленнее — циклических. При этом цис-а-тлтоли окисляются значительно быстрее, чем транс-тликоли. Это различие особенно сильно проявляется в случае фураноз и их производных. Если окисление тетраацетатом свинца осуществляется в растворе уксусной кислоты, где таутомерное равновесие устанавливается весьма быстро. [c.91]

Это различие свойств, дисахаридов зависит от особенностей их строения. При образовании дисахарида один моносахарид соединяется со вторым моносахаридом за счет своего полуацетального гидроксила. У восстанавливающих дисахаридов второй моносахарид связан с первым через один из спиртовых гидроксилов. В связи с этим нолуацетальный гидроксил второго моносахарида остается свободным, и дисахарид обладает многими свойствами, характерными для моносахаридов. [c.112]

Эфирная группа, образованная за счет полуацетального гидроксила, сохраняет свои особенности и в полных эфирах. В гликозидах алкилгликозидная или ацилгликозидная группа (т. е. образованная за счет полуацетального гидроксила) остается более активной и легче всех остальных вступает в химические реакции. Например, минеральные кислоты очень легко гидролизуют алкилгликозидную группу, [c.334]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология