Метод добавления и разбавления

Аминокислотный состав белков. — Анализ гидролизата белков, содержащего до двадцати различных аминокислот (см. табл. 39), является чрезвычайно сложной задачей. Риттенберг (1940) разработал метод изотопного разбавления, согласно которому радиоактивную кислоту определенной удельной активности, например меченую глутаминовую кислоту, добавляют в известном количестве к анализируемой смеси, после чего выделяют глутаминовую кислоту обычным образом. Так как химические свойства природной и меченой кислоты одинаковы, то выделяемое вещество является смесью добавленной аминокислоты и первоначально присутствовавшей в пробе. Количество кислоты в гидролизате вычисляют по изотопному составу выделенной кислоты. Если добавляется рацемическая меченая кислота, то аминокислоты гидролизата перед выделением рацемизуют или же из выделенного рацемата отделяют чистую -форму. Точность анализа не зависит от метода выделения, выхода кислоты или концентрации ее в гидролизате. [c.655]

Метод изотопного разбавления основан на следующих соображениях. Приготовим раствор, содержащий рацемат, помеченный радиоактивным или стабильным изотопом, и добавим к раствору половинное весовое количество одного из оптических антиподов (например, правовращающего) того же самого вещества, но не содержащего меченого атома. В растворе, таким образом, будут находиться равные части меченого (—)-антипода, меченого (+)-антипода и немеченого (+)-антипода. Если теперь выделить из раствора рацемат, то лишь половина вошедших в его состав молекул (+)-антипода окажется меченой. Это означает, что в целом в рацемате будет содержаться лишь 3/4 меченых молекул по сравнению с первоначальным их числом. Если добавленный немеченый (+)-антипод был оптически нечистым, т. е. содержал примесь (—)-антипода (или, что то же самое, примесь рацемата),то доля меченых молекул в регенерированном рацемате будет меньше 3/4. Распространяя это рассуждение на общий случай, когда регенерируется не рацемат, а оптически активное вещество с иным, чем у прибавляемого антипода, вращением (т. е. с иной оптической чистотой), можно после соответствующих математических выкладок [c.166]

Чтобы в растворе не происходило накопления исходных соединений, они должны успевать в основном прореагировать до добавления следующих их порций. Поэтому метод высокого разбавления применим лишь для быстро протекающих реакций Сравнительно медленная реакция образования оснований Шиффа обычно не проводится в режиме высокого разбавления При реакциях алкилпрования или ацилирования для увеличения скорости предпочитают использовать наиболее активные реагенты Высокая реакционная способность используемых исходных веществ порождает определенные экспериментальные трудности, но она также и расширяет возможности метода Например, вторичные аминогруппы по сравнению с первичными значительно труднее вступают во многие реакции конденсации, однако при обработке их хлорангидридами легко проходит реакция ацилирования Благодаря этому атомы азота могут становиться узловыми, что широко используется при синтезе макроциклов сложной структуры [c.32]

Различие между прямой радиометрической поправкой (1) и методом изотопного разбавления (2) заключается в необходимости для последнего вычитать количество добавленного меченого вещества. В действительности, способ подсчета (по изотопному разбавлению или радиометрической поправке) зависит от удельной активности индикатора. [c.230]

Затем с помощью микропипетки или микрошприца добавляют поочередно все определяемые компоненты и вещество, принятое за внутренний стандарт, записывая для каждого значение результата взвешивания т, + 1. При этом внимательно следят за тем, чтобы носик микропипетки или конец иглы шприца не соприкасались с содержимым флакона во избежание уноса и искажения массы, а также за тем, чтобы добавляемое вещество не размазывалось по горлышку флакона В том случае, когда в качестве растворителя используют легколетучее вещество (этанол, ацетои), а определяемые компоненты не являются легколетучими, можно сначала вносить во флакон определяемые вещества, а затем уже растворитель В смеси, используемой для градуировки прибора, точную массу растворителя знать не обязательно, важно только, чтобы его количество определяло требуемые массовые доли примесей. Предварительными расчетами можно приблизительно оценить, что при добавлении к 5 мл основы (растворителя или анализируемой пробы) 40—50 мкл тестового вещества получают смесь, содержащую около 1 % тестового вещества. Для получения смесей, содержащих добавляемый компонент на уровне сотых или тысячных долей процента, используют метод двойного разбавления. Он заключается в том, что заранее рассчитанное количество смеси из первого флакона вносят во второй флакон, содержащий 3—5 мл растворителя. Рассчитывают содержание каждого компонента (в г) во вто м флаконе [c.434]

Мешающие влияния. Определению хлора в питьевых или поверхностных водах с небольшим содержанием органических веществ не препятствуют нитриты, марганец и железо, если титруют с добавлением разбавленного раствора уксусной кислоты. В присутствии большого количества органических веществ метод не дает правиль- [c.120]

Точность метода изотопного разбавления зависит от чистоты добавленных и выделенных соединений, отношения их удельных активностей и статистических ошибок определения активности. Кроме того, точность метода зависит от соотношения количеств вещества, введенного с индикатором (т ) и находящегося в испытуемом образце (.г). Обычно точность метода составляет около 1%. Чувствительность метода зависит от чувствительности метода определения макрокомпонента и начальной удельной активности индикатора. [c.215]

Их дальнейшая обработка чаш.е всего производится следующим образом реакционная смесь разлагается водой или льдом, причем выделяется основная соль магния. При добавлении разбавленной кислоты (уксусной, серной, соляной и др.) соль магния снова переводится в раствор. Водный слой отделяется в делительной воронке, и, если это необходимо, еще раз экстрагируется эфиром. Эфирный раствор сушится, эфир отгоняется и продукт реакции изолируется при помощи перегонки или кристаллизации. Этот общий способ проведения гриньяровского метода во многих случаях должен быть видоизменен. Специальные указания даются при описании каждого отдельного синтеза. Укажем, например, что в случае необходимости разложение реактива ведут раствором хлористого аммония [Ц.Если хотят избежать введения влаги — разлагают сухим хлористым аммонием [2] (см. стр. 85). [c.75]

Мышьяк вводят в головной эталон в виде элементарного, марки В-3. Для приготовления 2 г головного эталона с содержанием примесей 1 % необходимо взять 20 мг As. Основу и примесь тщательно перемешивают и растирают в течение 40 мин. в ступке из органического стекла с добавлением перегнанного этилового спирта, что способствует более равномерному перемешиванию. Затем методом последовательного разбавления основой каждого предыдущего эталона готовят ряд эталонов в интервале концентраций 1 10- —5-10- %. [c.325]

При определении радиоактивных изотопов в смеси, содержащей несколько радиоактивных веществ, можно применить обратный метод изотопного разбавления. В анализируемую смесь, содержащую х г определяемого компонента, добавляют известное количество его изотопа в неактивной форме р г). После тщательного перемешивания выделяют часть добавленного элемента и определяют его активность. Количество вещества в [c.214]

Для количественного анализа при применении изотопных индикаторов, как правило, пользуются методом изотопного разбавления, суть которого заключается в добавлении к анализируемой пробе меченого вещества. По степени его разбавления судят о содержании в пробе анализируемого вещества. Главной особенностью этого метода является возможность количественных измерений при неполном выделении вещества в ходе химической реакции или какого-либо другого процесса. [c.34]

Для проведения анализа методом изотопного разбавления к анализируемой смеси веществ добавляют известное количество определяемого компонента смеси, содержащего радиоактивный изотоп. Активность добавленного вещества также должна быть известна. После перемещивания выделяют любым химическим или физико-химическим методом часть определяемого компонента смеси и измеряют его активность. [c.527]

Метод добавления и разбавления [c.90]

Низкая температура замерзания азотной кислоты позволяет хранить ее в неотапливаемых помещениях даже в северных районах страны. Исключение представляют лишь очень слабые растворы. Изменение температуры затвердевания в зависимости от концентрации показано на рис. 18. Диаграмма термического анализа системы НЫОз—НаО указывает на образование гидратов азотной кислоты с водой НЫОз- НгО (т. пл. —38°С) и НЫОз-ЗНаО (т. пл. —18,5°С). Наличие подобных соединений подтверждается также рефрактометрическим [2] и калориметрическим методами. При разбавлении азотной кислоты водой выделяется значительное количество тепла (добавление 1 моль воды к 1 моль азотной кислоты сопровождается выделением 3,5 кал тепла), на основании чего выдвинуто предположение, что молекулы азотной кислоты связывают молекулы воды водородными связями [c.134]

Метод добавления и разбавления [1] является специальным вариантом метода добавок. Получают три спектра первые два — тем же способом, что и в методе добавок. Для этого используют пробу исходного состава и ту же пробу с добавкой С[. Вместо введения в анализируемый материал второй добавки готовят третью пробу, разбавляя для этого пробу с добавкой С] чистым основным материалом в с раз. Соответствующие уравнения принимают следующий вид [c.90]

При применении метода добавления и разбавления следует использовать те параметры, которые позволяют получить точные результаты. Обычно выполняется условие 0,83 < 1 <С 1,25 . Тогда наиболее подходящими параметрами будут [c.90]

По сравнению с простым методом добавок преимущество метода добавления и разбавления состоит в том, что анализ проводится значительно проще. Его недостаток заключается в том, что, если в простом методе добавок достаточно позаботиться только об обеспечении правильного введения добавок, т. е. соблюдения идентичных химических и физических свойств определяемого и добавляемого элементов, в методе добавления и разбавления требуется тщательность также в процессе разбавления. При выборе материала, используемого для разбавления, необходимо учитывать следующее [c.91]

Возможность применения этого метода главным образом определяется наличием используемого в качестве разбавителя материала соответствующего состава и чистоты. Парадокс состоит в том, что если оба вышеуказанных условия строго выполняются, то практически отпадает необходимость использования метода добавления и разбавления. В таком случае много проще приготовить обычные стандартные образцы и с их помощью провести анализ. При этом можно обойтись без операции добавления. Другой недостаток метода состоит в том, что его нельзя применить, если концентрация следов элементов близка к пределу обнаружения. В этом случае вследствие разбавления почернение и без того слабых линий становится еще меньше. [c.91]

Практически метод добавления и разбавления состоит из следующих операций [c.92]

Метод добавления и разбавления особенно подходит для анализа порошковых проб, смешанных с угольным порошком, способом возбуждения с электродом-ситом [2]. [c.92]

Метод разбавления, добавления и разбавления [1] отличается от условного метода добавок (разд. 5.4.5) и от метода добавления и разбавления (разд. 5.4.6) тем что часть исходной пробы вначале разбавляется, затем к разбавленной пробе добавляется другая часть исходной пробы и, наконец, приготовленный таким способом образец вновь разбавляется. Таким образом, для первых двух операций используют три образца, а для третьей — необходим еще четвертый образец. Поэтому при использовании метода разбавления, добавления и разбавления принимают в расчет следующие [c.92]

Метод разбавления, добавления и разбавления отличается от метода добавления и разбавления только тем, что разбавление, предшествующее добавлению, дает возможность проверить выполнимость упомянутого спектрохимического условия. В то же время значение параметра, при котором можно получить точное значение Сх, оказывается одинаковым для обоих методов. Поэтому выгодно, когда [c.94]

Еще более детальную информацию о схеме распада в случае анализа очень малых количеств данного изотопа в большом количестве другого элемента можно получить при использовании метода изотопного разбавления. Хейдену, Рейнольдсу и Инграму [840] впервые таким образом удалось получить значения сечения захвата для тепловых нейтронов, периода полураспада и соотношения ветвей распада для пяти изотопов европия. Принцип метода определения соотношения ветвей распада можно уяснить при рассмотрении аналогичного, но более простого исследования [1687] Си, образующегося из стабильного Си по реакции (я, у). Нечетно-нечетный Си (атомный номер 29, число нейтронов в ядре 35) распадается с Р-излучением, образуя Zn, и с К-захватом, образуя Ni. Добавление обычных Zn и Ni с последующим масс-спектрометрическим измерением позволяет установить относительные количества и Ni и, следовательно, найти соотношение ветвей распада. [c.462]

Объемный метод с использованием цинхонина и иодида калия дает удовлетворительные результаты и основан на том, что нитрат висмута образует с этими реагентами малиновую или оранжевую окраску. Раствор должен быть свободным от свинца, мышьяка, сурьмы и олова. Эти элемент удаляют серной кислотой и сероводородом. Оставшиеся сульфиды растворяют в горячей азотной, кислоте, затем нейтрализуют свободную кислоту постепенным добавлением разбавленного аммиака до появления в растворе тонких коллоидальных частиц. Добавляют 10—15 мл 10%-ного раствора карбоната аммония, смесь тщательно перемешивают и ставят на кипящую водяную баню по меньшей мере на 3 ч. Осадок отфильтровывают и промывают горячей водой. Затем основные карбоНаты висмута растворяют в минимальном количестве разбавленной азотной кислоты и доводят объем до 50 или 200 мл в зависимости от количества выделенного осадка. Раствор титруют, сравнивая со стандартным раствором нитрата висмута в присутствии цинхонина. [c.117]

Предварительное обогащение образца и применение метода изотопного разбавления также являются достаточно универсальными приемами увеличения чувствительности. Сочетание этих методов с методом увеличения давления или добавления активирующего компонента, видимо, приведет к еще большему увеличению чувствительности анализа. Такое усложнение метода анализа в некоторых случаях может быть оправдано при отсутствии возможности решить задачу по- [c.164]

На различной растворимости одного и того же вещества в неч смешивающихся жидкостях основан метод его извлечения из разбавленного раствора. По этому методу к разбавленному исходному раствору добавляют другой растворитель, не смешивающийся с растворителем исходного раствора, но хорошо растворяющий извлекаемое вещество. Из разбавленного раствора растворенное вещество переходит в слой добавленного растворителя и концентрируется в нем. Этот процесс, называется экстракцией. Экстракцию из растворов применяют для разделения близкоки-пящих жидкостей, жидкостей с относительно малой летучестью паров и высокой температурой кипения, веществ, разлагающихся при нагревании, т. е. в тех случаях, когда разделение перегонкой малоэффективно или вообще невозможно. Например, очень трудно и неэкономично выделять перегонкой уксусную кислоту из разбавленных водных растворов и для ее выделения применяют экстракцию. Для этого к водному раствору уксусной кислоты прибавляют небольшое количество этилацетата, который в воде растворяется ограниченно, но очень хорошо растворяет уксусную кислоту. После перемешивания и отстаивания смесь разделяется на два слоя, один из которых состоит из воды с очень небольшим содержанием уксусной кислоты, другой представляет собой концентрированный раствор уксусной кислоты в этилацетате. [c.63]

Определение методом изотопного разбавления с использованием стабильных изотопов основывается на изменении изот /пного состава исходного элемента при добавлении известного количества изотонически обогащенного стабильного изотопа в качестве индикатора. [c.231]

Преимуществом метода изотопного разбавления по сравнению с другими методами аналитической химии является возможность количественного определения содержания элементов при неполном выделении их из раствора или регистрации только некоторой доли содержания элементов в растворе [40, 447]. Для определения хрома очень выгодно использовать эту особенность методов изотопного разбавления из-за его неполной атомизации в пламени или при других способах атомизации, неполного перехода в плазму и медленной кинетики образования комплексных соединений Сг(И1). Наибольшее применение находит использование субсте-хиометрического принципа. [1016] в методе изотопного разбавления. Принцип субстехиометрии состоит в том, что выделение определяемого элемента из анализируемого и эталонного растворов производится добавлением равных, но меньших по сравнению со стехиометрией количеств реагента, что позволяет выделить рав- [c.63]

Катализаторы — сернистый молибден — приготовлялись описанными ниже методами катализатор А — гель окиси алюминия, пропитанный 25% молибдата аммония, который превратился в сернистый молибден в процессе работы катализатор В — гранулированный тиомолибдат аммония катализатор С — гранулированный дисульфид молибдена, приготовленный добавлением разбавленной серной кислоты К раствору молибденовой кислоты и сернистого аммония и нагреванием полученного осадка в атмосфере водорода при 427° С катализатор D— гранулированный тиомолибдат аммония, прогретый в сернистом водороде при 430° С. Катализатор С был не только самым активным, ной самым устойчивым. [c.205]

В качестве следующего примера рассмотрим работу Сейлера и Свита 22] по электровесовому определению кобальта в стали и других сплавах. Причиной, вызвавшей применение в данном случае метода изотопного разбавления послужило то, что кобальт, осажденный на аноде в виде С02О3, склонен образовывать плохо пристающий слой а это мешает использовать обычный метод весового определения, однако при изотопном разбавлении потеря частичек окиси во время промывки и сушки не имеет значения. При этом возможны другие упрощения, как, например, замена количественного фильтрования и промывки цен-трифугованием. Для анализа подготавливается калибровочная кривая, аналогичная изображенной на рис. 14.8, путем добавления равных частей Со ° к образцам, содержащим различные количества чистого кобальта, п последующего электроосаждения С02О3 в стандартных условиях. Немедленно после растворения анализируемого образца к нему добавляют порцию Со °. Для удаления элементов, которые мешают электролизу, проводится химическая обработка. После этого кобальт осаждают, осадок взвешивают и определяют его активность. Количество кобальта в исходном образце определяют с помощью калибровочной кривой. Среднеквадратичное отклонение изменяется от 0,005 до 0,025%. [c.224]

Для того, чтобы окончательно исключить промежуточное образование перекиси водорода при получении персульфата, мы применили метод изотопного разбавления. К электролиту добавлялась перекись водорода с другим изотопным составом кислорода, чем в воде. Если в ходе электролиза образуется перекись водорода из воды, то она должна разбавлять добавленную и изменять ее изотопный состав в направлении приближения к изотопному составу воды. Такое изменение не было обнаружено, несмотря на то, что количество образующегося персульфата во много раз превышало количество перекиси водорода, введенной в электролит. С другой стороны, было найдено, что при добавлении к раствору сульфата 20 г л Н2О2, образование персульфата подавляется и анодный -кислород вначале имеет тот же изотопный состав, как кислород добавлен- [c.18]

Метод изотопного разбавления можно применять только при сохранении тол<дества изотопного состава элемента в различных хи-лшческих превращениях и идентичности исходных физико-химических условий, при которых находятся изотопы. Пусть раствор содержит л г неактивного элемента, который хотят определить. Добавляют к раствору г того же элел ента, находящегося в том же химическом состоянии, но меченного радиоактивным изотопом. Активность добавленного вещества 1 , измеренная в произвольных, но постоянных для данной работы условиях регистрации, должна быть известна. После равномерного распределения радиоактивного изотопа по всей системе выделяют некоторую часть г определяемого элемента и измеряют активность выделен юй части. В силу химическо идентичности, изотопный состав выделенного соединения будет такой же, как изотопный состав соединения в смеси после прибавления индикатора [c.214]

Предложен метод определения никеля в присутствии кобальта и железа без использования цианида калия [2431. Для предотвращения выделения осадка диметилдиоксимата железа и кобальта железо предварительно или выделяют гидролизом в виде оксиацетата, или восстанавливают до железа (И), а в дальнейшем осаждают никель в присутствии кобальта, прибавляя избыток сухого диметилдиоксима и аммиак до щелочной реакции на лакмус. Кобальт при этом переходит в сравнительно хорошо растворимое соединение [Со (NHj), (HD)2l l растворимость его 1,25, 1,69 и 2,49% при 10 20 и 30°С соответственно она увеличивается в нейтральной или слабощелочной среде, т. е. в условиях выделения диметилдиоксимата никеля. При pH 7 и 20° С было найдено в растворе 4,62% комплексного соединения кобальта. Поэтому при определении никеля в присутствии кобальта необходимо разбавлять раствор таким образом, чтобы кобальт не выделялся в осадок вместе с никелем. Осадок диметилдиоксимата никеля (вместе с избытком диметилдиоксима) отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают горячей НС1 (уд.в. 1,12) и из фильтрата выделяют никельдиметилдиоксимат осторожным добавлением разбавленного аммиака или раствора ацетата натрия. Осадок отфильтровывают через 1 час. при определении сравнительно [c.72]

При методе добавления стандарта, включающей разбавление пробы, возможности работы с калибровочной криюй такие же, как и при исходных вариантах, т.е. без методики разбавления. Чтобы получить соответствующие соотнощения, вводят произведения g o gг 50вместо величин и т , соответствен- [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология