Акриловая полимеризация

Полиакрилаты—продукты полимеризации акриловой или мет-акриловой кислот, их эфиров, галогенпроизводных, нитрилов и т. д. [50]. Способность акриловой кислоты полимеризоваться была установлена еще в 1843 г. Однако систематические исследования полимерных эфиров акриловой кислоты были осуществлены значительно позже. Полученные прозрачные полимеры стали известны под названием акрилоидов. Акриловая кислота при этерификации различными спиртами дает разнообразные сложные эфиры, которые могут быть затем полимеризованы. Следует отметить, что с повышением молекулярного веса спиртового радикала полимеры акриловых эфиров становятся все более мягкими и эластичными. [c.617]

Полиакрилаты. Особое значение среди полимеров производ гых акриловых кислот имеют продукты полимеризации метиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот СН.чСО С Нз и С1 г.СОгСзНз. Полиметилметакрилат и полиметилакрилат—твер- [c.379]

Полимеры акриловой кислоты, полиакрилаты [—СНг— —СН(СООН)—] имеют меньшее практическое значение. Однако на основе мягких акриловых полимеров, полученных методом эмульсионной полимеризации, можно изготовлять гидроизоляционные пленки, в результате совместимости этих полимеров с нитро-и ацетилцеллюлозой их вводят в состав целлюлозных лаков для увеличения адгезии, водо- и атмосферостойкости. [c.418]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Процесс совместной полимеризации дивинила и нитрила акриловой кислоты начинает протекать при наличии свободных радикалов, в результате создания окислительно-восстановительной системы, для чего в процесс вв дятся окислитель—персульфат калия—и восстановитель—триэтаноламин в виде разбавленных растворов. [c.250]

На установке полимеризации этилакрилата (США) произошел взрыв, приведший к гибели 10 человек н материальному ущербу в 850 тыс. долл J[27]. Процесс полимеризации этилакрилата с акриловым мономером проводили при атмосферном давлении в вертикальном реакторе с рубашкой парового обогрева и водяного охлаждения. Пары из реактора направлялись в конденсатор, а затем по стеклянному трубопроводу диаметром 50 мм в скруббер, расположенный на верхней отметке помещения. Скруббер соединялся с атмосферой стеклянной трубкой. Авария развивалась, следующим образом. Оператор обнаружил резкое повышение давления и температуры процесса в реакторе. Он пытался (неудачно) восстановить технологический режим, подавая в рубашку реактора холодную воду. После этого он дал сигнал тре- БОГИ и весь обслуживающий персонал, согласно плану эвакуации, собрался в соседнем здании. В результате высокого давления и температуры был разрушен стеклянный трубопровод между реактором и скруббером. Произошел взрыв, который разрушил здание. Погибли три оператора, вернувшихся в цех для аварийной остановки процесса. Ректификационная колонна, установленная у наружной стены взорвавшегося здания, упала па место аварийного сбора всей вахты, что привело к гибели пяти человек еще двое погибли, когда направлялись к месту аварийного сбора. [c.33]

В последнее время были развиты методы растворной полимеризации для получения чередующихся (альтернантных) сополимеров [16]. Такой подход к проблеме сополимеризации позволяет получить полимеры принципиально новой структуры и, возможно, избежать проблем, связанных с композиционной неоднородностью сополимера. Альтернантные сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты уже выпускаются в промышленном масштабе. Показано, что в том случае, когда эти сополимеры содержат звенья бутадиена в гране-конфигурации, полимерные цепи способны к ориентационной кристаллизации [17, 18]. Для получения резин с оптимальными физико-механическими свойствами необходимо получение альтернантных сополимеров с достаточно высокой молекулярной массой ([г)] = 2—2,5). [c.63]

НАК легко полимеризуется в присутствии перекисей и окислительно-восстановительных систем. Большая склонность нитрила акриловой кислоты к полимеризации объясняется более высокой его полярностью по сравнению с другими винильными соединениями. [c.46]

Показать расчетом, насколько существенно изменится концентрация инициатора в реакционной смеси к моменту выхода аппарата на режим, если исходная реакционная смесь содержит 0,05 моль/дм инициатора. При расчете принять, что коэффициент эффективности инициатора в процессе разогрева не меняет своей величины = 0,56. Какой концентрации необходимо приготовить раствор акрилонитрила в диметилформамиде, чтобы при разогреве реактора с 70 до 85 °С со скоростью 1 град/мин произошла полимеризация нитрила акриловой кислоты не более чем на 0,5% Концентрация инициатора - динитрила азодиизомасляной кислоты - 1% от мономера. [c.280]

Бутадиен-нитрильные каучуки (СКН) получают эмульсионной полимеризацией бутадиена (дивинила) с нитрилом акриловой кислоты (акрилонитрилом), в результате образуются молекулы [c.16]

Г ипан — гидролизованный полиакрилонитрил — реагент, получаемый методом статической полимеризации нитрила акриловой кислоты в среде растворителя водного конденсата с последующим гидролизом едким натром. Химическая формула полимера [c.110]

Ингибиторами реакции полимеризации многих мономеров (стирол, акриловая и метакрилова) кислоты, метилметакрилат) являются также некоторые металлы и их соли. При нагревании реакционной смеси, содержащей мономер, инициатор и ингибитор, последний взаимодействует с первичными радикалами, обрывая их, и полимеризация практически не наблюдается. По мере израсходования ингибитора начинается полимеризация, одиако скорость ее значительно меньше, чем в отсутствие ингибитора (рис. 54), [c.132]

Полиакрилонитрил (полинак) получают радикальной полимеризацией нитрила акриловой кислоты (НАК) [c.46]

Из многочисленных ненасыщенных кислот, при полимеризации которых образуются высокомолекулярные вещества, наибольшее практическое значение приобрели акриловая и метакриловая [c.322]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Реакцию рекомендуется проводить при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации а-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины. [c.346]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Полимеризацию акриловых эфиров в настоящее время проводят по эмульсионному методу. Эмульгируя жидкие мономерные эфиры с водой и полимеризуя их при нагревании, получают стойкие латексы. Из последних, в зависимости от условий полимеризации, образуются твердые термопласты, каучукообразные продукты или полужидкие полимеры. Полимеры метилакрилата очень эластичны, каучукообразны и могут растягиваться на 100%. Полимеры этил-акрилата еще мягче и эластичнее, а бутилакрилат дает ролимеры, похожие на каучук. Все полиметакрилаты термопластичны, весьма стойки к различным химическим агентам и прозрачны. [c.618]

В целях предотвращения полимеризации продукта для очистки этилового эфира акриловой кислоты (этилакрилат) от тяжелых побочных продуктов применяют вакуумную перегонку. Используя Приложение 1.2, определите необходимое давление в аппарате, если температура его верха не должна превышать 60 °С. [c.181]

Гелеобразные ПАА отечественного производства получают о> ылением нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде с помощью окислительно-восстановительных инициаторов. Технические гелеобразные ПАА представляют собой водорастворимые высоковязкие реагенты с содержанием основного вещества не менее 6—7 %. ПАА, нейтрализованные известью,— бесцветные коллоиды либо имеют цвет от молочно-белого до желтого, а аммиачные ПАА — светло-желтый, голубой пли зеленый. Гелеобразные ПА. пожаробезопасны, а степень их токсичности зависит от содержания мономера, которое в соответствии с ТУ 6-01-1049—76 не дол- [c.108]

Непредельные кислоты химически более активны, способны к )азличныгм реакциям присоединения, а также полимеризации. Простейшие из непредельных кислот — акриловая и метакриловая (см. табл. П1.9 Приложения). [c.152]

Гипан получают методом статической полимеризации нитрила акриловой кислоты в среде водного конденсата с последующим гидролизом образовавшегося полиакрилнитрила едким натром. По внещнему виду это вязкая жидкость цвета от желтого до темно-коричневого. Относительная плотность 1,0—1,07. Прн температуре более 100 °С происходит выкипание воды и выделение аммиака, а при температуре ниже минус 5—10 °С реагент застывает с предварительным вымораживанием. [c.245]

Для синтеза отечественной вязкостной присадки полиалкилметакрилата В используют эфиры метакриловой кислоты и спиртов Сб—С12 [20, с. 123]. Полимеризацию этих эфиров проводят при 65—75°С в присутствии бензоилпероксида. Применяемые за рубежом полиалкилметакрилаты (вископлекс, акрилоид-710, 8У-31 5У-3 и др.) представляют собой растворы различных полимерных эфиров метакриловой кислоты в масле. Этерификацию акриловой кислоты и полимеризацию ее эфиров проводят подобно метакриловым мономерам. Полиалкилакрилаты по строению и свойствам близки к полиалкилметакрилатам, однако термоокИс-лительная стабильность полиалкилакрилатов ниже, чем у поли-алкилметакрилатов, из-за наличия водорода у третичного ато иа угл ода. [c.141]

Газовые потоки установок каталитического крекинга и термических процессов разделяются на пропаи-пропилеиовую и бутан-бутиленовую фракции. Про-пан-пропиленовая фракция используется для выработки автобензинов методом полимеризации и как нефтехимическое сырье для производства фенола и ацетона, бутиловых спиртов, нитрила акриловой кислоты, полипропилена. Из бутан-бутиленовой фракции получают легкий компонент высокооктановых бензинов методом алкилирования. Бутан-бутиленовая фракция является также ценным нефтехимическим сырьем для производства присадок к маслам (полиизобу-тилена, иоиола), метилэтилкетона, мономеров для СК (бутадиена, изопреиа, бутиленов). [c.57]

Среди материалов, получающихся при полимеризации винилсодержащих мономеров, следует отметить нитрон, или орлон. Он представляет собой полимер нитрила акриловой кислоты и имеет формулу [c.351]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

Возможность полимеризации иод влиянием тепла установлена и для метилового эфира метакриловой кислоты. При 70° образуется 0,0081% полимера в час, степень пЛшмеризации такого полимера составляет 25 ООО. При 130° скорость полимеризации возрастает до 0, 25% в час, но степень полимеризации снижается до 6500. Еще более ничтожна скорость термической активации бутадиена, изопрена, акриловой кислоты. Наблюдаемую полимеризацию нельзя полностью приписать только действию тепла, так как даже следы кислорода, оставшиеся в системе, могут способствовать инициированию этой реакции. [c.93]

Скорость роста макрорадикалов в начальный период полимеризации сохраняется постоянной и уменьшается при глубокой степени превращения, когда концентрация полимера в мономере, а вместе с этим и вязкость среды значительно возрастают. Так, константа скорости роста макрорадикалов винилацетата уменьшается в 3 раза после превращения в полимер 57% мономера и в 22 раза—при степени лревращенкя мономера 65%. Резкое уменьшение скорости роста цепи установлено для метилметакрилата при степени превращения в полимер, равной 50%. При полимеризации бутилового эфира акриловой кислоты константа скорости роста цепи снижается в 4 раза после превращения 20% мономера в полимер и в 700 раз по достижении 70%-ной концентрации полимера в мономере . [c.116]

Акриловая кислота СНз= СН—СООН не полимеризуется под ьишянием тепла в атмосфере азота. Даже длительное нагревание акриловой кислспы при 180° и среде азота не вызывает ее полимеризации. В присутствии кислорода воздуха наблюдается полимеризация акриповой кислоты. Скорость этой реакции заметно увеличивается с повышением температуры. [c.323]

Для облс гчения своевременного отвода тепла полимеризации акриловой кислоты рекомендуется проводить в растворе. В качестве растворит( лей можно применять воду (в которой растворим как мо юмер, так и полимер), ксилол, бензол и т. д. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персул , фаты, полимеризацию в органических растворителях инициирую перекис , бензоила или другие органические перекиси. [c.323]

Наиболее термически стойкой является а-фторакриловая кис- юта и продукт ее полимеризации. Для получения поли-а-хлор-акриловой кислоты более регулярного строения полимеризацию проводят в растворе диоксана и атмосфере азота, добавляя лини, мебол1.шое количество перекиси бензоила ( —0,3%). [c.327]

Практическое применение полимеров акриловой и метакриловой кислот ограничено вследствие их водорастворимости, высокой хрупкости н отсутствия текучести при нагревании. Однако эти полимерные кислоты представляют большой интерес как ис-ходн111е продукты для синтезов, так как элементарные звенья их содержат химич1 ски активные карбоксильные группы. На основе полимерных кис.ют синтезируют их многочисленные полимерные п )оизводные, получение которых во многих случаях невозможно непосредственной полимеризацией соответствующих мономеров. [c.327]

При замене винильной или аллильной группы акриловой или метакриловой группой двойная связь еще более отдаляется от атома кремния, что повышает активность этой связи в реакции полимеризации. Например, силанметакрилаты легко полимеризуются в присутствии перекисей при атмосферном давлении и 65 . Образующиеся полимеры представляют собой твердые, бесцветные, прозрачные, стекловидные материалы. По термической устойчивости эти полимеры мало отличаются от нолиметилметакрилата. [c.490]

Электрохимическая полимеризация связующего на поверхности углеродных волокон [9-54] позволяет получить КМУП с новыми свойствами. В зависимости от применявшихся для этой цели мономеров углеродные волокна использовались как катод (связующее 0,5М диацетоакриламид) или анод (связующее 1,5М акриловая кислота). В обоих случаях в качестве электролита-растворителя применялась 0,Ш H2SO4. [c.551]

Структурирование в ассоциаты начинается при достижении определенной концентрации свободных радикалов, т.е. стадия их образования определяется скоростью всего процесса [62,67]. В этом отношении интересны результаты изучения полимеризации акриловой кислоты и акрило-нитрила в присутствии асфальтеновых концентратов[72 .Сополимеры удалось получить только при определенной высокой дозе / - облучения, когда концентрация парамагнитных центров (ПМЦ) достигла онределснного значения. При этом в процессе облучения асфальтены подвергаются деал-килированию. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология