Синтезы фуранов

И, наконец, всегда следует иметь в виду обратимость приводимых реакций. Они почти всегда приводят к получению продукта реакции, но по разным причинам например, потому, что этот продукт термодинамически наиболее стабилен или потому, что общее равновесие сдвинуто в сторону его образования по закону действующих масс или потому, что он так или иначе выводится из сферы реакции путем отгонки или кристаллизации. Очень ярким примером того, как можно контролировать процесс, состоящий из серии обратимых реакций, служит синтез фуранов из 1,4-дикарбо-нильного соединения фуран получают при условии его отгонки из реакционной массы и, наоборот, 1,4-дикарбонильное соединение образуется в результате гидролиза фурана, если реакцию проводить в присутствии избытка воды (см. стр. 267 и стр. 280). [c.40]

Синтез фуранов из илидов 147 [c.6]

Примеры синтезов фуранов [c.282]

Синтез фуранов из углеводов 141 [c.6]

Синтез фуранов нз других гетероциклов 144. 18.4.14.5. Синтез фуранов из алкинов 145 [c.6]

Реакции диенового синтеза. Фуран вступает в диеновый синтез как обычный диен, образуя нормальные ад-дукты, однако склонные к обратной диссоциации на исходные компоненты. Так, например, фуран присоединяет малеиновый ангидрид [c.458]

Синтез фуранов из других гетероциклов [c.144]

Приведенный пример дает представление о возможных областях применения этого метода синтеза фуранов. [c.280]

Прочие методы синтеза фуранов 149 [c.6]

Синтез фуранов из алкинов [c.145]

Существует много методов синтеза фуранов, но большинство из них представляет собой варианты основного метода — дегидратационной циклизации [c.394]

Наиболее широко используемым методом синтеза фуранов служит циклизация с отщеплением воды 1,4-дикарбонильных соединений, которые являются источником всех атомов углерода и атома кислорода, необходимых для построения фуранового цикла. Обычно синтез проводят в кислой неводной среде [130], благоприятствующей отщеплению воды. Процесс включает присоединение енольного кислорода одной из карбонильных фупп к углеродному атому второй карбонильной группы и завершается отщеплением воды [131] [c.394]

Для синтеза фуранов по этой схеме в качестве растворителя лучше использовать пиридин в отсутствие аммиака. [c.162]

Выход фуранов достигает 90%. Катализатором этой изомеризации являются те же соединения меди, которые катализируют разложение диазосоединения и присоединение карбена к ацетилену. Таким образом, синтез фуранов можно осуществить взаимодействием ацетилена и карбена в одну стадию [c.16]

Катализируемое родием карбонилирование ацетиленов в спиртах приводит к 5-алкоксифуран-2(5Я)-онам [28, 29]. Позднее предложен общий метод синтеза фуран-2(5Я)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при 100°С в присутствии родиевого кластерного катализатора водяным паром и окисью углерода под давлением 100 атм в ТГФ, содержащем триэтиламин [30] [c.72]

Синтез фуранов по Фейсту — Бенари [25 и синтез пирролов по Ганну [26] [c.104]

При гидролизе (или алкоголизе) фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой (или спиртами) в реакции нуклеофильного присоединения, превращаясь в ациклические 1,4-дикарбонильные соединения или их производные. Этот процесс обратен реакции, лежащей в основе одного из главных способов синтеза фуранов (разд. 15.12.1.1). Диальдегид янтарной кислоты нельзя получить из незамещенного фурана, возможно, из-за его повышенной реакционной способности в условиях гидролиза, однако некоторые алкилфураны могут быть вполне успешно превращены в 1,4-дикарбонильные соединения [c.380]

Замечательная изобретательность проявляется в разработке альтернативных подходов к синтезу фуранов. Например, ацилоины реагируют с переносчиками ацетилена [159] в одной из реакций, которая начинается с образования эфирного фрагмента стадия циклизации проходит по типу реакции Витгига [c.398]

Синтезы фуранов [1]. При реакции н-бyтилтиoмeтилeFIOвьrx производных (см. н-Бутилмеркаптан, V, 71—72 этот том) кетонов с Д. с хорошим выходом образуются 3- или 3,4-замещенные фураны, (Д, получали взаимодействием н-бутиллития в гексане с борфторидом триметилсульфония [2] в диметоксиэтане. Иодид триметилсульфония для этой цели непригоде] .) [c.164]

Самым удобным методом синтеза фуран-3,4-дикарбоновой кислоты является взаимодействие фурана с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим частичным восстановлением и расщеплением первичного продукта реакции (стр. 109). Эта кислота получается также при селективном декарбоксилировании фуран-2,3,4-трикарбоновой кислоты [243]. [c.154]

Система фурана также может быть получена радикальным замыканием цикла (гл. 4, рис. 4.14) и 1,3-диполярным циклоприсоединением карбонилилидов (гл. 4, разд. 4.3.2). Другие методы синтеза фуранов описаны в последующих разделах. Один из них включает реакцию Дильса—Альдера простй4ших фуранов (разд. 6.3.5), а другой - циклоприсоединение оксазола (гл. 8, разд. 8.5). [c.248]

Этот метод [100] состоит в конденсации а-галогенкетона с р-кетоэфиром в присутствии аммиака (или амина), и он очень похож на синтез фуранов по Файсту-Бенари [101]. Вероятный маршрут реакции показан на схеме (44) промежуточный аминокротоновый эфир (105) подвергается р-алкилироваиию, как это обычно происходит у енаминов. Синтез Ганча выглядит второстепенным по сравнению с синтезом Кнорра, однако он полезен при получении 2,5-диалкил- и 2,4,5-триалкилпирролкарбоновых-З эфиров [102]. [c.360]

В синтезах фуранов и тиофенов. а-Незамещенные эфиры пиррол-а -карбоновых кислот (115) можно получить [115] из тозилглици-новых эфиров (ИЗ) и а,р-ненасыщенных кетонов (114), как показано на схеме (52). [c.362]

Большой интерес представляет синтез фуран-2-карбоновой, фу-ран-2,5-дикарбоновой кислот и некоторых производных фурана Синтез фуран-2,5-дикарбоновой кислоты проводили в несколько стадий [c.28]

Таким путем были синтезированы многие алкокси- -кетоэфиры с выходами 25-60% [452], где R = СН Вг, (СН2)2С1, H2 N, n-OaN eH/,. В реакцию удается ввести даже ацеталь кротонового альдегида, хотя вообще а,р-пепредельные ацетали быстро ди-меризуются в присутствии эфирата трехфтористого бора. Следует отметить, что образующиеся при конденсации ацетиленовых ацеталей с ацетоуксусным эфиром ацетиленовые алкокси- -кето-эфиры действием органических кислот или ацетатного буфера циклизуются в производные фурана [453], что является новым методом синтеза фуранов. [c.190]

Этим же способом осуществили синтез фуран-3,4-диальдегада, исходя из 3,4-быс-(хлорметил)фурана V однако в этом случае выход диальдегида со-ставлял лишь 23% [29]. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология